2018年西南大学化学化工学院846有机化学及物理化学(不含结构化学)之物理化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1. 已知反应
的速率常数与温度的关系式为:
(k 的单位为
)
(1)求反应的级数n ,活化能和指前因子A ;
(2)如果反应开始后30s 时A 剩下50%,反应的温度是多少? (3)如果反应为可逆反应,
且正逆反应级数相同。在
平衡常数
30min 时B 的浓度。
【答案】(1)由式
(2)一级反应
(k 的单位为
与上式对比,可知
将k 代入式
得
代入数据得
对于一级反应,代入数据得即反应进行到
时,B 的浓度为
和
试求与之间
中,得
)可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公
设反应开始时只有A ,且A 的浓度为
时,正反应的速率系数
计算反应进行到
2. 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为的关系,设气体为理想气体。
【答案】设气体为理想气体,则根据理想气体状态方程有
已知,
则
3. 在和的压力为(l01325Pa )时,某饮料的每1kg 水中可分别溶解
:下充装时,必须控制
下饮料在容器中安全存放?假设饮料可视为
和的平
今用只能承受
衡压力最高为多少才能确保亨利定律。
压力的容器充满该饮料。试计算
的水溶液,且服从
【答案】根据已知条件有
设控制
的平衡压力为
则
4. 将115V , 5A 的电流通过浸在10CTC ,101325Pa 下装在绝热筒中的水中的电加热器,通了1h 电流。试问:
(1)多少水变成了水蒸气?(2)将做多少功?(3)以水和水蒸气为系统,已知水的汽化热为
水和水蒸气的密度分别为
因水的汽化热为
故变成水蒸气的水的物质量为:
(2)系统所做的功:
(3)系统内能为:
5.
与
它的速率方程可表示为
的反应计量方程为
在
时测定的反应物初始压力和反应的初速度列于表
中,求反应级数x 和y 的值和速率系数k 。
【答案】(1)通lh 电流所产生的热量为:
为多少?
【答案】分析实验数据会发现;有的初压力保持不变,有的成倍数关系,而初速随之发生相应的变化,这就可以根据简单级数反应的特点或用对比法消去一个变量,从而确定反应级数和速
率方程。
解法1根据速率与压力的关系来判断反应级数。 从1、2组实验数据,保持成正比关系,所以对率方程为
从1、3组实验数据,保持
不变,不变,
下降一半,初速也降低一半,表明速率与
下降一半,而初速却降为原来的1/4, 可见
所以速
的压力
呈一级,
取第一组实验数据
解法2用对比法消去一个变量。
将1、2组数据代入速率方程,然后对比,消去相同项,可得级数y 值。同理,用1、3组数据可以求得的值。
同理
所以,速率方程为
6. A 分子为理想气体,设分子的最低能级是非简并的,取分子的基态作能量零点,相邻能级的能量为
其简并度为2, 忽略更高能级。
求出高能级和低能级上的最概然分子数之比; 求出lmol 该气体的平均能量为多少kT 。
(1)写出A 分子的配分函数; (2)若(3)若【答案】⑴
(2)高能级和低能级上的最概然分子数之比为:
(3)lmol 该气体的平均能量为:
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