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2018年西南大学化学化工学院846有机化学及物理化学(不含结构化学)之物理化学考研基础五套测试题

  摘要

一、计算题

1. 已知反应

的速率常数与温度的关系式为:

(k 的单位为

(1)求反应的级数n ,活化能和指前因子A ;

(2)如果反应开始后30s 时A 剩下50%,反应的温度是多少? (3)如果反应为可逆反应,

且正逆反应级数相同。在

平衡常数

30min 时B 的浓度。

【答案】(1)由式

(2)一级反应

(k 的单位为

与上式对比,可知

将k 代入式

代入数据得

对于一级反应,代入数据得即反应进行到

时,B 的浓度为

试求与之间

中,得

)可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公

设反应开始时只有A ,且A 的浓度为

时,正反应的速率系数

计算反应进行到

2. 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为的关系,设气体为理想气体。

【答案】设气体为理想气体,则根据理想气体状态方程有

已知,

3. 在和的压力为(l01325Pa )时,某饮料的每1kg 水中可分别溶解

:下充装时,必须控制

下饮料在容器中安全存放?假设饮料可视为

和的平

今用只能承受

衡压力最高为多少才能确保亨利定律。

压力的容器充满该饮料。试计算

的水溶液,且服从

【答案】根据已知条件有

设控制

的平衡压力为

4. 将115V , 5A 的电流通过浸在10CTC ,101325Pa 下装在绝热筒中的水中的电加热器,通了1h 电流。试问:

(1)多少水变成了水蒸气?(2)将做多少功?(3)以水和水蒸气为系统,已知水的汽化热为

水和水蒸气的密度分别为

因水的汽化热为

故变成水蒸气的水的物质量为:

(2)系统所做的功:

(3)系统内能为:

5.

它的速率方程可表示为

的反应计量方程为

时测定的反应物初始压力和反应的初速度列于表

中,求反应级数x 和y 的值和速率系数k 。

【答案】(1)通lh 电流所产生的热量为:

为多少?

【答案】分析实验数据会发现;有的初压力保持不变,有的成倍数关系,而初速随之发生相应的变化,这就可以根据简单级数反应的特点或用对比法消去一个变量,从而确定反应级数和速

率方程。

解法1根据速率与压力的关系来判断反应级数。 从1、2组实验数据,保持成正比关系,所以对率方程为

从1、3组实验数据,保持

不变,不变,

下降一半,初速也降低一半,表明速率与

下降一半,而初速却降为原来的1/4, 可见

所以速

的压力

呈一级,

取第一组实验数据

解法2用对比法消去一个变量。

将1、2组数据代入速率方程,然后对比,消去相同项,可得级数y 值。同理,用1、3组数据可以求得的值。

同理

所以,速率方程为

6. A 分子为理想气体,设分子的最低能级是非简并的,取分子的基态作能量零点,相邻能级的能量为

其简并度为2, 忽略更高能级。

求出高能级和低能级上的最概然分子数之比; 求出lmol 该气体的平均能量为多少kT 。

(1)写出A 分子的配分函数; (2)若(3)若【答案】⑴

(2)高能级和低能级上的最概然分子数之比为:

(3)lmol 该气体的平均能量为: