2017年武汉纺织大学材料科学与工程学院803高分子化学与物理考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
2. 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.
3. 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。
4. 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
5. 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
6. 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
7. 光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。异构)根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,
即分子中含有手性原子(如手性
,使物体与其)
镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)
除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间
上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
8. 偶合终止反应
【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞,链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。
9. 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)表示。
10.向大分子转移常数速率常的比值:
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】
向大分子转移常数
二、填空题
11.
引发剂至少由两种组分,即_____和_____构成。
【答案】主引发剂;共引发剂
12.单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
判定。在用
值判断共聚行
为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没
有考虑位阻效应
13.阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行,原因是。
;温度降低使聚合速率増加,而且多数情【答案】链增长反应中伴有重排反应(异构化过程)况下聚合度随温度的降低而増加
14.已知
的单体分别均聚,_____的
【答案】
大于_____的
两单体的活性是_____大于_____; 两
15.在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)
三、计算题
16.用
邻苯二甲酸酐与lmol 乙二醇和lmol 丙三醇进行缩聚,反应逐渐升温,并通过测定树
,mg )脂熔点、酸值和溶解性来控制反应(所谓酸值是指中和lg 树脂中游离酸所需的KOH 的质量。试从理论上计算反应达什么酸值时会出现凝胶点。
【答案】已知
按
方程计算
按
方程计算
以量为
以
计,
起始反应羧基物质的量为
每克树脂含羧基物质的量为
剩余羧基物质的量为酸值为
可作相似的计算。实际凝胶点时的酸值在这两者之间。
自发链终止
反应体系中的单体浓度
17.苯乙烯以硫酸为引发剂在惰性溶剂中聚合。已知链增长速率常数速率常数志为
向单体链转移的速率常数
计算聚合初期形成的聚苯乙烯的聚合度。 【答案】在惰性溶剂中,认为无溶剂转移。
18.己二酸与以下三种醇反应的聚合物是线型的还是网状的?
【答案】只有丙三醇(甘油)与己二酸反应的聚合物是网状的;丁二醇与己二酸反应的聚合物是线型的;丁醇和己二酸不能得到聚合物。
体系总质
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