2018年四川省培养单位成都有机化学研究所825物理化学(乙)考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 己知
范德华气体方程，从
膨胀到
对范德华气体，导出有
计算在焦耳膨胀实验中温度的变化
故
（解题中用到式
下的摩尔规定熵（不考虑核运动和电
振动特征温度
下的摩尔规定熵，说明需要测量的物理量及计
己知所以有
则摩尔规定熵（2）
若已知
服从
【答案】范德华方程为而焦耳系数得
2． （1）试用统计热力学方法求NO （g ）在子运动对熵的贡献）？己知：NO 的转动特征温度
（2）若用量热方法测量【答案】（1）
在
算规定熵的方法，请列出计算式的简要说明。
由热力学第三定律余熵即可得到规定熵
3． . 在
（1）（2）（3）
测量出NO 在各温度范围下的热容，以及相变焓，然后加上残
条件下，试计算
已知
分子的平衡核间距已知
分子的振动频率
电子激发态可忽略。
分子的平动配分函数分子的转动配分函数
分子的转动配分函数及
（4）分子的电子配分函数已知电子基态
【答案】（1）氧气可看作理想气体，其平均配分函数为
⑵
|
转动特征温度所以
（3）振动频率
所以，振动特征温度为从而，
（4）电子配分函数
|。
。
。
4． 分别计算下列两个溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度以及电解质的活度
（1）（2）
的的
【答案】（1）依题意得
（2）依题意得
5． 两个容积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况下的空气。若将其中的一C , 另一个球维持0°C , 忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 个球加热到100°
【答案】由题意可知：（1）系统物质的量总量恒定；（2）两球中压力维持相同^ 标准状态下：由质量守恒得：所以，
6． 在一容积为2L 的密闭的玻璃容器中，于
并达到化学平衡。
①测得平衡时物系总压为②在同上温度【答案】
C 时，
由理想气体状态方程可知，300°
得
②通入的B （g ）的分压为
开始温度
时通入某气体A , 使A 的压力达到
在
此温度下A 不发生反应，容器内无其它气体。现将此物系加热至
求该反应的标准平衡常数
A 发生如下分解反应
：及标准吉布斯自由焓差。
下，向上容器中又加入的B （g ）, 求原来通入的A （g ）的平衡
转化率。假设三种气体均按理想气体考虑，且容器的容积不变。