2018年四川省培养单位成都有机化学研究所825物理化学(乙)考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． 异丁基过氧化物
通常认为此反应的机理如下：
（1）此反应是链反应吗？为什么？ （2）采用稳态近似推导自由基的标准源。
【答案】（1）此反应不是链反应，而是连串反应。此反应经过连续几步才完成，前一步生成物中的一部分或全部作为下一步反应的部分或全部反应物，依次连续进行，但该反应并没有反应的循环，故此反应是连串反应，而不是链反应。
（2）采用稳态近似法，认为中间传递物的浓度处于稳态。
由
的生成速率表达式可知反应级数为1级。
自由基。自由基浓度实际上只要低于反应物浓度的
，便可使
（3）反应最终自由基为
的生成速率并说明反应级数；
（3）采用稳态近似的条件之一是自由基浓度很低。解释为何此反应仍然可以被用作一个
分解产物为丙酮和乙烷：
用稳态近似法，这种浓度作为自由基源已完全足够。
2． 某溶液中反应
当
时，实验测得不同温度
当固定
改变
时，实验测得
下
随
的变化如下：
下吸光度随时间的变化如下表：
设速率方程为求及k 和
【答案】本题数据涉及反应物B 过量情况下，反应物A 的吸光度随时间的变化以及反应物B 的初浓度对其半衰期的影响，并且用吸光度与浓度的对应关系来反映浓度。
因此首先应考虑到要用隔离法求出分级数
同温度下的速率系数，最后由
用尝试法，设为一级反应，则：代入则
解之
同理，
3．
时，在一刚性容器中发生如下反应：
使用不同的反应物起始压力，监测产物C 的压力随时间的变化，两组实验数据如下： 实验⑴
实验
设反应的速率方程可表示为【答案】反应物
求式中x 和y 的值。
的数据：
假设正确，
方程求出
再利用半衰期法求出分级数
相应求出两个不
的压力随时间的变化情况：
根据实验（1）的数据，利用写出与时间的关系：
分析表上的数据发现
，
明半衰期与起始浓度无关，
所以可确定反应对由于
与时间的关系呈现明显的一级反应特征
：
的时间基本相同，都是（也可以用尝试法或用
从
降为
所用的时间，
与再降为
呈一级，即
即两个半衰期相等，说对作图来证实）。
，所以速率方程可写为
对于一级反应
由于两个实验中
的浓度+同，
增加会使反应变快，使
消耗也快，所以B 在两个实
验中的半衰期是不等的。根据实验（2）的数据，与的关系为
显然实验（2）中的半衰期是实验（1）的
所以
两式相比较，得
4．
在
所以该反应的速率方程为
今在
乙醚中溶入某非挥发性有机物质
即
时，
乙醚的蒸气压为
乙醚的蒸气压降低到
试求该有机物的摩尔质量。
【答案】由蒸气压降低公式
又因为
所以
5． 已知酶催化反应的历程为