2017年山东大学晶体材料研究所628理论化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr 法）
【答案】铬酸钾指示剂法是以铬酸钾
2． 三重态或三线态
【答案】当两个电子自旋方向相同时，自旋量子数都为1/2, 其总自旋量子数s=l。电子能级的多重性用+1=3, 即自旋方向相同的电子能级多重性为3, 此时分子所处的电子能态称为三重态或三线态，用T 表示。
3． 二级图谱
【答案】有高级偶合（不服从n+1律）的图谱称为二级图谱或二级光谱，也称为高级图谱。
4． 均匀沉淀
【答案】利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀剂，待沉淀剂达到一定浓度时，产生颗粒大、结构紧密、纯净而易过滤和洗涤的沉淀。
5． 倍频峰
【答案】分子吸收一定波长的红外线，振动能级由基态跃迁到第二激发态、第三激发态等，所产生的吸收峰称为倍频峰。
6． 自旋裂分
【答案】由自旋偶合引起核磁共振峰分裂的现象称为自旋-自旋裂分简称自旋裂分或自旋分裂。
7． 酸
【答案】凡能给出质子的是酸。
8． 化学干扰
【答案】待测元素与共存元素发生化学反应生成难挥发或难离解的化合物，导致基态原子数减少的干扰效应称为化学干扰。消除办法:加入释放剂、加入保护剂、适当提高火焰温度。
9． 指示电极
【答案】指示电极是电极电位值随着被测离子活（浓）度变化的一类电极。
第 2 页，共 28 页 为指示剂的银量法。
10．
此类跃迁
吸收波长落在近紫外区或可见区，但吸收较弱 【答案】含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道（II
）跃迁到反键轨道需要的能量低
，
二、简答题
11．简述离子选择电极的类型及一般作用原理。
【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极，敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。
晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示其选择性。
流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化，而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。
12．准确滴定判别式和分别滴定判别式的适用条件有何区别？
【答案】（1）准确滴定判别式：
在
（2）分别滴定判别式：
在
13．什么是全程序空白实验？
【答案】以水代替实际样品，其他所加试剂和操作步骤均与样品测定步骤完全相同的操作过程。
14．实验室有两台原子吸收仪。一台是旧仪器，另一台是性能较好的新仪器，如何判断两台仪器测量的数据是否存在显著性差异？
【答案】可以用F 检验法进行判断。用两台仪器多次测定同一试样，先求出两者的和标准偏差和，再计算然后与F 表中的理论值进行比较，若F 值大于理论值则存在显著性差异，否则不存在显著性差异。
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15．分别简单阐述酸碱滴定指示剂，络合滴定指示剂，氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理。
【答案】酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出结构发生变化，从而发生颜色改变。络合指示剂与金属离予络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色。氧化还原指示荆变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种是自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如12, 与淀粉显蓝色。沉淀漓定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
16．简要回答物质对水的亲疏性规律。
【答案】一般无机盐类都是离子型化合物，溶于水中形成水合离子，难溶于有机溶剂，这种易溶于水而难溶于有机溶剂的性质称为亲水性。许多有机物具有难溶于水易溶于有机溶剂的性质称为疏水性。
17．试述凝胶色谱的原理。
【答案】将混合原料加在柱上并用流动相洗脱，则无法进入孔隙内部的大分子直接被洗脱下来，小分子因为可以进入孔隙内部而受到很大的阻滞，最晚被洗脱下来，而中等大小的分子，虽然可以进入孔隙内部但并不深入，受到的阻滞作用不强，因而在两者之间被洗脱下来。
18．为了能对分析结果的可靠性进行科学地估计，分析人员的实验报告应提供哪几种分析数据？如果置信度定为95%，应如何正确地表示分析结果？
【答案】应提供测量次数、平均值、标准偏差、平均偏差及置信区间等数据。如果置信度为95%，则
三、计算题
19．称取尿素试样0.3000g ，采用克氏定氮法测定其含量。将蒸馏出来的氨收集于饱和硼酸溶液中，加入溴甲酚绿和甲基红混合指示剂，以0.2000mol/LHCl溶液滴定至近无色透明为终点，消耗37.50mL 。计算试样中尿素的质量分数。
【答案】吸收反应
滴定反应
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