2018年天津科技大学理学院807无机化学之无机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1．
在
下的体积为V 的容器里, 下面的吸热反应达成平衡态:
的分压跟原来的分压相比, 有何变化?
通过以下各种措施, 反应再达到平衡态时
, A. 增加氨气. B. 增加硫化氢气体. C.
增加D. 增加温度.
E. 加入氩气以增加体系的总压. F. 把反应容器的体积增加到2V .
固体.
【答案】反应为气体分子总数増加的吸热反应.
A. 增加氨气的浓度, 平衡逆向移动, 但是移动量少于加入氨气量, B. 增加生成物的浓度, 反应逆向移动
, D. 升高温度, 平衡向吸热反应方向移动
, E. 恒温恒容下, 引入无关气体, 平衡不移动
, F. 增大体积, 总压下降, 平衡正向移动
,
的分压变小
的分压不变 的分压不变 的分压增大 的分压增大
C. 加入硫化氢固体, 对反应物的浓度没有影响
,
的分压变大
2． 试分析IV A 元素中, 为什么锡的价态中, 四价比二价稳定？而铅则相反, 二价比四价稳定？
【答案】
稳定。
的原子核外电子排布为
布是
,
即先失去
:
, 但由于惰性电子对效应的影响
,
的能级分
上的2个电子,
再失去
上的2个电子。若失去2个电子的时候,
的原子核外电子排布为
:
, 先失去
上的2个电子,
再失去
上的
2个电子。
一般认为外层
轨道上的电子较活泼,
故
很容易失去4个电子,
所以
的四价比二价
上的电子全充满, 若失去4个电子
, 上的电子未充满, 根据包利定则可知, 轨道上全充满、半充满
时比较稳定,
所以的二价比四价更稳定。
3．
在溶液和含的溶液中, 分别加入氨水, 各生成什么产物？写出反应方程式.
【答案】
在在含有
溶液中加入氨水, 生成氨基氯化汞NH2Hg2Cl 白色沉淀, 反应方程式为:
的溶液中加入氨水,
生成氨基氯化亚汞见光或受热分解为
氨基氯化汞和汞, 呈黑色.
其应方程式为
:
4． 解释以下事实:
(1)AgF易溶于水, AgCl 、AgBr 、Agl 皆难溶于水。 (2)漂白粉溶液中加入少量乙酸会增强漂白效果。 (3)溴或氯可从KI 溶液中置换出I 2,
而碘又能从(4)HF
分子间氢键比【答案】
(1)
素离子从
-
或
溶液中置换出
的沸点低。
+
或。
分子间氢键强, 但HF
的沸点却比
(5)HgO加到KI 溶液中, 溶液的碱性增强。
电子层结构属
构型, 极化能力强, 同时Ag 半径较大, 变形性较大; 卤
到I 变形性逐渐增大, 相互极化作用从AgF 到AgI 递增, 使键的共价性从AgF 到AgI
为软酸,
从
到
变形性逐渐增大,
从硬碱过渡为软碱。从
为硬碱,
为软酸,
与
到
与
递增, 故它们的溶解度递减。AgF 是AgX 中唯一的离子晶体, 故易溶于水。
按软硬酸碱的分类
, 溶解度较大。
(2)漂白粉在水中存在以下水解平衡:
加少量HAc
会中和
的氧化能力和漂白效果。
(3)查得:
因为
所以氯或溴可从KI
溶液中置换
。
因为
所以
能从
或
溶液中置换出
或
。
(4)HF
分子间氢键比
分子间氢键强:
低的原因有两个。一是分子间形成氢键的数目不同
,
和
,
浓度减小, 使水解平衡向生成HClO 的方向移动, 从而增强了漂白粉
结合力逐渐增大,
在水中的溶解度递减。
结合力小, 所以AgF
造成HF
的沸点比分子间平均形成
2个氢键; 而HF 分子间平均形成1个氢键,
即键的程度不同, HF 的蒸气中主要是缔合分子
,
分子间氢键数比HF 分子间氢键多。二是破坏氢
等, 由此可见, HF 汽化并不需要破坏
所有的氢键。与此不同, 水蒸气中不存在缔合分子, 所以水汽化要破坏所有的氢键。
综上所述,
由于
分子间氢键多而汽化时需断开全部氢键, HF 分子间氢键数较少且汽化时不
汽化热要比HF 的汽化热大。
, 故HgO 加到KI 溶液中, 溶液的碱性增强。
必断开全部氢键,
结果是
(5)HgO溶于KI 溶液
HgO
溶解反应的生成物中有强碱
5． 化学平衡是动态平衡, 因而是暂时的、相对的、有条件的. 试分析反应的条件发生变化时, 改变化学平衡因素.
【答案】平衡移动的影响因素有浓度、压力、惰性气体和温度.
(1)浓度:反应物浓度增加或产物浓度减小时, 反应商减小, 平衡正向移动；反应物浓度减小或产物浓度增加, 平衡逆向移动.
(2)压力:①定温定容条件下, 只增大一种(或多种) 反应物的分压, 或者减小一种(或多种) 产物的分压, 反应商减小, 平衡正向移动；反之, 则逆向移动；②体积改变引起压力变化, 当加压力, 平衡逆向移动；
当正向移动.
(3)惰性气体:①恒温恒容下, 引入惰性气体, 系统总压力增大, 但各反应物和产物的分压不变, 平衡不移动；②恒温恒压下, 引入惰性气体, 系统体积增大, 各组分气体分压减小, 平衡向分子数增多的方向移动；③在惰性气体存在下达到平衡后, 再恒温压缩
, 方向移动
；
6． 实验证实,
【答案】
而 7． 什么？
【答案】 表
-
时, 增
时, 平衡不随压力的变化而移动；当时, 增加压力, 平衡
, 平衡向气体分子数减小的
, 平衡不移动.
(4)温度:升高温度, 平衡向吸热反应方向移动；降低温度, 平衡向放热反应方向移动.
和的中心原子
的中心原子
用
的磁矩差别极大, 如何用价键理论来理解？
用
杂化轨道成键, 属外轨型配合物, 有5个单电子;
杂化轨道成键, 属内轨型配合物, 有1个单电子,
利用磁矩计算公式
和
计算得到两者磁矩, 磁矩差别极大.
的实测键长越来越长, 试用分子轨道理论解释之. 其中哪几种有顺磁性？为