2018年郑州大学联合培养单位周口师范学院660大学化学之有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 试写出丁二烯分子中的键型
:
【答案】丁二烯分子的键型
:
.
2． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验
.
【答案】其反应机理如下:
在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.
为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果:
没有取代的呋喃环生成
.
产物中有取代的呋喃环生成, 可见六元环的过渡态的存在, 形成产物酯是可能的, 而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态.
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环, 可见反应机理是可行的.
其余几种产物形成的机理如下:
如果选用别的物质, 这种醇酯交换的迅速平衡也存在. 可见这种交换是存在的
.
3． 某化合物的分子式为C 8H 16, 其谱图如图所示, 试推测该化合物的结构
.
图
【答案】该化合物的不饱和度为1, 说明可能含有一个双键或一个环.IR 光谱中
1吸收, 说明有双键, 因此该化合物是一个烯烃
.
有一个叔丁基.
化学位移在
谱中在
附近两个单峰应是双键
处有一
附近有一个9个氢的单峰, 说明含碳上的氢产生的, 说明有一甲基和一
个亚甲基分别连在双键的碳上, 而且亚甲基周围碳上没有氢, 它另一侧一定连有叔丁基. 化学位移
在
附近两个单峰应是双键碳上的氢. 因此该化合物的结构为:
4． 比较下列各组化合物的沸点高低, 试解释之.
(1)(2)(3)
和和
; 和
;
【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关, 分子间作用力越大, 沸点越高. 分子间作用力的大小与分子的极性和相对分子量有关, 极性越大, 分子量越大, 则沸点越高. 若分子间可形成氢键, 则沸点升高.
(1)(2)(3)
, 后者的分子量大于前者;
, 后者的极性大于前者;
后者可形成分子间氢键.
5． 乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低, 试解释之
.
【答案】有机物的沸点主要与分子间的作用力有关, 分子间的作用力除范德华力外还有氢键, 其中氢键作用力要远大于范德华力, 氢键越多沸点越高.
其中而
中有两个羟基可形成分子间氢键
,
只有一个轻基可形成分子间氢键,
无分子间氢键, 所以乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子质量的增加而降低.
. 薄荷酮的结构最初是用下列方法
.B 加乙醇钠, 然后加异丙基
6． 在薄荷油中除薄荷脑外,
还含有它的氧化产物薄荷酮合成
:甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠, 然后加碘得C , 分子式为
.C
加
(1)写出上列合成法的反应式.
得到B , 分子式为
, 加热; 然后加
, 再加热得薄荷酮.
(2)根据异戊二烯规则, 哪一个结构式更与薄荷油中的薄荷酮符合? 【答案】(1)