2017年厦门大学化学系826物理化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、问答题
1． 在用对峙法测定原电池电动势时，使用了哪些电池？它们各起什么作用？
【答案】用电动势已知的标准电池
，被测电池
, 与工作电池
并联，工作电池使滑线电
阻有电流通过，即保 证滑线电阻的工作电流，标准电池的作用是:与工作电池在滑线电阻形成的电势降相对峙，使检流计中无电流通过。此时滑线电阻形成的电势降，即为被测电池的电动势。 2． 是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？
【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、不符合此条件。
3． 化工生产中经常有副反应发生，即动力学中的平行反应。例如反应
只有B 和C 是目标产物。现设两个反应级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，
（1）画出这两个反应的
【答案】（1
）由如下图所示
的关系
的示意图；（2）比较两个反应速率的大小；（3）为减
少产品分离的成本，应尽量提高产品中B 和C 的浓度，你认为可采取什么措施？
公式可知
由题意知
则两个反应
理想气体pVT 变化
（2）由图可知，
相同温度下
反应（1）及（2）的反应物相同，级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，由
公式可知，反应（2）的速率恒大于反应（1）的速率。或者直观来理解，由于活化能的物理意义可以分析得到，反应物相同的平行反应，活化能低的反应速率快。
（3）由图可知
，
增加比增加更快一些，所以升高温度对反应（1）有利。但是由于相同
温度下总有
因此单纯升温不可能使
的浓度超过
根本的解决办法是选择适当的催
化剂，增大反应（1）的速率。
4． 如何理解溶胶是动力学上稳定而热力学上不稳定的体系，且具有聚沉不稳定的特性？
【答案】溶胶的静电排斥、溶剂化作用、布朗运动使溶胶具有动力稳定性，而胶体体系的高表面积使胶体体系表面能很高，具有热力学不稳定性；胶体体系的高分散使胶体粒子有自动聚结长大的趋势，即具有聚结不稳定性。
5． 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质（非沉淀剂），或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体分散系统观点加以解释。
【答案】加入大量电解质，反离子的浓度很高，进入层重叠时的斥力，使溶胶易于聚沉。适当的加热使
层的反离子愈多，从而降低了扩散运动加剧，可加快胶粒的热运动，增加胶
粒互相碰撞的频率，从而使聚沉机会增加。二者都有利于沉淀完全。
6． 丁铎尔效应的实质及产生条件是什么？
【答案】在暗室中，将一束经过聚集的光线投射到胶体系统上，在与入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光锥，称为丁泽尔效应。丁泽尔效应的实质是胶体粒子对光的散射。可见光的波长在
的范围内，而一般胶体粒子的尺寸为
当可见光投射到胶体系统时，
如胶体粒子的直径小于可见光波长，则发生光的散射现象，产生丁泽尔效应。 7． 某化学反应在某一定温度和压力下达到化学平衡，今在恒温恒压下通入一种 与它们均不反应的惰性气体，问上述反应如何移动？
【答案】因为变小, 平衡向左移动。
8． 指出下列公式适用的条件：
充入惰性气体，增大
，
【答案】（1）封闭系统、可逆过程、（2）（3）
封闭系统、封闭系统、
恒压过程。
等容过程。
封闭系统、状态连续变化的恒压过程
封闭系统、状态连续变化的等容过程
（上述二式适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。） （4）封闭系统、（5）封闭系统、（6）封闭系统、（7）、（8）封闭系统、（9）封闭系统、理想气体，
状态连续变化的等温过程。 理想气体等温可逆过程。 恒压过程。
理想气体绝热可逆过程。
等温过程。
（10）封闭系统、理想气体等温恒压混合。（该式同样适合理想液态混合物的混合过程） （11）适用于理想气体简单pTV 状态变化的一切过程。 9． 将可得到
溶胶。
的溶液，缓慢地加入到
的
溶液中，
A. 写出胶团结构的表示式； B. 指出胶体粒子电泳的方向； C. 若加入【答案】
溶液过量，
使溶胶聚沉，何者的聚沉能力最强。 微粒表面吸附
离子，反离子为
离子，故胶团结构式为：
B. 胶体粒子向阳极方向移动。
C. 聚沉能力和反离子的电荷数目有关，三者之中
的反电荷数最多，故
的聚
沉能力最强。
10．何谓“自发过程”，简单举出自然界发生的三个自发过程的实例。
【答案】在自然条件下，不需要人工介入而能自动进行的过程称为自发过程。三个自发过程的实例：如高温物体向低温物体的传热；气体向真空膨胀；锌与硫酸铜溶液的反应。
二、计算题
11．在373K 时，将焓
.
压力为50.0kPa 的设
为理想气体，
第一步等温可逆压缩至压力为
已知
的体积可以忽略。
第
的摩尔蒸发
二步等温、等压压缩至终态体积为
求整个过程的Q , W ，
【答案】第一步是理想气体等温可逆压缩过程，即