2017年哈尔滨理工大学材料科学与工程学院611高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 向单体转移常数的比值,即
2. 理想共聚
【答案】理想共聚是指
的共聚反应,分为两种情况:
是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论
原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;
或
应的倾向完全相同。
3. 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
4. 立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。
5. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
6. 聚合反应
,简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应)
7. 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。
8. 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
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与链增长反应速率常数
,表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反
9. 重复单元
【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
10.高分子材料
的能够进行成型加工的材料。.
其重复单元为
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成
二、填空题
11.在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)
12.逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚
13.自由基可分为_____、_____和_____三种。
【答案】原子自由基;取代基自由基;离子自由基 14.组成_____
两单体共聚,若_____。若起始
则_____
(大于或小于)
其共聚曲线与对角线的交点称为_____,该点共聚物
所形成的共聚物的瞬间组成为
_____
反应到t 时刻,单体组成为
则
共
(大于或小于);若
聚物瞬间组成为
从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;
若小于;小于;大于;小于
嵌段
则属于_____共聚类型。
【答案】恒比点
15.聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
16.在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度;増大相对分子质量
17.按参加反应的单体种类,可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征,可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
;不平衡缩聚(不可逆缩聚) 【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚;平衡缩聚(可逆缩聚)
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18.自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大,减小而
几乎不变,
相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
基终止
19.工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂;己烷
20.自由基聚合体系中,影响向大分子转移常数
【答案】单体结构;聚合温度
21.聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构;二次结构;三次结构
22.自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
23.以n-BuLi 为引发剂,制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。
【答案】苯乙烯;丙烯酸酯
苯乙烯
嵌段共聚物,其加料顺序为先
的因素是_____和______。
三、问答题
24.什么是聚合物?与低分子化合物比较,它的基本特征是什么?
【答案】(1)聚合物是指由相同的、简单的、多次重复的结构单位通过共价键连接起来的相对分子质量巨大的一类化合物,又可称为高分子化合物、高聚物、高分子和大分子等。
(2)与低分子化合物比较,聚合物的特征表现在相对分子质量、结构和聚集态三个方面。
相对分子质量方面的特征:
a. 相对分子质量巨大,聚合物的相对分子质量一般为b. 相对分子质量具有多分散性。 c. 相对分子质量用平均相对分子质量表:
结构方面的特征:聚合物存在着多重结构,即所谓一次结构、二次结构和三次结构。
聚集态特征:聚合物没有气态,只有固态和液态。
25.以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。
【答案】(1)链引发反应:
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