2017年河南工业大学材料科学与工程学院840高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
虽比
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
2. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
3. 配位聚合和插入聚合 物。随后单体分子插入过渡金属体对增长链
4. 重复单元
以上长期使用。
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式
键的插入反应,所以又常称插入聚合
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
5. 向大分子转移常数
【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值:
6. 环氧化合物
其重复单元为
是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
7. 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
8. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
9. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
10.平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
二、问答题
11.工业生产的聚乙烯有几种?它们分别是由何种引发剂体系生产的?依据什么标准来划分聚乙烯种类?
【答案】工业生产的聚乙烯有4种:
高压法低密度聚乙烯
低压或中压法高密度聚乙烯密度聚乙
烯
型
系高效催化剂。常依据
催化剂为
系或
引发剂为催化剂;线性低
系高效催化剂;超高分子量聚乙
烯
的密度来划分。
12.以丁二烯作主单体、以自由基型乳液聚合生产的橡胶大品种有哪几种?为什么这些橡胶都是以乳液聚合方法生产?
【答案】(1)丁苯橡胶,丁苯胶乳,丁腈橡胶。 (2)原因是:
①借助乳化剂分子把胶乳粒子中的链增长自由基“孤立保护”起来,防止其偶合终止; ②共聚物分子链中减少了烯丙基的数目,从而减少了烯丙基链转移的机会; ③加入硫醇类链转移剂防止增长链向烯丙基或侧乙烯基转移。
13.聚合物化学反应有哪两种基本类型?
【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。
(1)相对分子质量基本不变的反应,通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物,在缓和的条件下,使基团转化为另一种基团,或把另一种基团引到分子链上,这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。
(2)相对分子质量变大的反应,如交联、接枝、嵌段、扩链等。
14.下列聚合物常用哪类交联剂或固化剂进行交联,用方程式表示。
; (1)不饱和聚酯(乙二醇和马来酸酐合成的聚酯)(2)顺式(3)聚乙烯; (4)二元乙丙橡胶; (5)环氧树脂; (6)聚二甲基硅氧烷; (7)氯磺化聚乙烯; (8)线形酚醛树脂; (9)纤维素。
【答案】(1)用苯乙烯作交联剂
聚异戊二烯;
(2)用硫作交联剂
(3)用过氧化物交联
(4)用过氧化物交联
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