2018年华北理工大学化学工程学院809无机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 为什么? 你认为晶胞概念和点阵单位概念有何异同?
【答案】能完整反映晶体内部原子或离子在三维空间分布之化学一结构特征的平行六面体单元. 其中既能够保持晶体结构的对称性而体积又最小者特称“单位晶胞”, 但亦常简称晶胞. 点阵是将晶体微观图案里周期性平移的最小原子集合的结构基元抽象成几何学上的点得到的, 把二维点阵的所有点阵用平行的直线连接起来, 可以把点阵分割成许许多多无隙并置的平行四边形构成的格子或者网络, 得到的格子的每一个平行四边形平均只含一个阵点, 称为点阵单位.
2．
解释为什么分子具有顺磁性
, 具有反磁性？
【答案】可见
的分子轨道式为:
,
分子中有2个单电子, 因而具有顺磁性。
, 因而具有反磁性。
分子中没有单电子,
只存在大π键
3． 判断下列各对化合物中哪一种化合物的键角大？并说明原因.
(1)
(2)
(3)
(4)
和和和和
和
均为
杂化
,
含有一对孤对电子, 价层电
的键角大于
【答案】(1)根据价层电子对互斥理论
,
的键角.
(2)
和
分子的中心原子氧均为
子对之间斥力大小顺序为：孤对电子对-成键电子对>成键电子对-成键电子对, 所以
不等性杂化, 有两对孤对电子, 分子构型为V 形. 但配分子中两成键电子对偏向配位原子F
,
分子中成键
分子中两成键电子对斥力
位原子F 的电负性远大于Cl 的电负性
, 大,
因而
(3)
忽略.
分子的键角大于和
电子对偏向中心原子O , 在OF 2
分子中两成键电子对间的斥力小而
分子的键角.
分子中, 中心原子均为N , H 和F 的半径都小, 分子中H 和H 及F 与F 间斥力可以
分子中两成键电子对偏
决定键角大小的主要因素是孤对电子对成键电子对的斥力大小
, 向配位原子N
, 所以
的键角大于
的键角.
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分子中成键电子对偏向中心原子F , NF3的孤对电子对-成键电子对的斥力较小,
(4)
分子和分子的构型均为三角锥型. 配体相同, 但中心原子不同.N 的电负性大而半径
小.P 的电负性小而半径大. 半径小电负性大的N 原子周围的孤对电子和成键电子对间尽量保持最大角度才能保持均衡,
所以
的键角大于的键角.
4． 在地球的电离层中, 可能存在下列离子团：性顺序并说明理由.
【答案】根掘等电子体原理
, 稳定性
越大,
又
的键短于
键, 所以这些物种稳定性的顺序为
：
.
5． 在硫酸铬溶液中, 逐渐加入氢氧化钠溶液, 开始生成灰蓝色沉淀, 继续加碱, 沉淀又溶解, 再向所得溶液中滴加溴水, 直到溶液的绿色转变为黄色. 写出各步的化学反应式.
【答案】
6． 试根据碱金属和碱土金属元素的电子层构型说明它们化学活泼性的递变规律。
【答案】碱金属与碱土金属原子半径随电子层数从上到下逐渐增多而增大, 核对最外层电子的引力逐渐减弱, 因此, 化学活泼性从上到下越来越强。同周期比较, 碱土金属原子比相邻碱金属原子多一个核电荷, 因此原子核对最外层的两个s 电子的作用增强了, 导致碱土金属的半径小于碱金属, 故碱土金属比碱金属较难失去外层电子, 所以活泼性大于碱土金属。
7．
举例说明与化合物的异同点.
【答案】之处:
①化合物的溶解性
:②
和与
相似.
②
, 而③
易生成稳定的配合物,
而则不溶. 有较强的氧化性,
而
有一定的还原性. 如:
则不能, 如:
则不易生成配合物. 如
:
易溶于氨水生成
和
均为白色难溶物
,
和
均为难溶化合物.
卤化物见光均易分解
.
的化合物有很多不同之处, 现仅举几例加以说明:
室温下不稳定分解为
, 而
较稳定
,
溶液为强碱,
与
与
的半径相近, 电荷相同, 极化能力相近, 因而两者的化合物有相似
的键级分别为1, 2, 3, 2, 键级越大, 键能越大,
, 试排出这些离子团的稳定
①氢氧化物稳定性不同
:
④
可以替代成矾, 而
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8． 石灰硫磺合剂(又称石硫合剂) 通常是以硫磺粉、石灰及水混合。煮沸、摇匀而制得的橙色至樱桃色透明水溶液, 可用做杀菌、杀螨剂。请给予解释, 写出有关的反应方程式。
【答案】
(橙色) , 随x 的升高显樱桃红色。
所以石硫合剂是
三者的混合物。
其中S 具有有效的杀菌除螨作用。
二、计算题
9．
已知反应
450K 时
, 【答案】
由得
解得
10．
①②在淀生成？
③在上述混合溶液中, 加入
(设加入固体后, 溶液体积不变) (已知【答案】①对故
,
c (Mg2 + )=
氨水中存在如下解离平衡:
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, 400K 时
,
,
计算该反应的活化能
.
,
的溶解度为溶液中加入克固体
, 试计算:
氨水, 用计算说明是否有沉
后, 用计算说明此时溶液中是否有沉淀析出？ 摩尔质量为
的溶解度为
.
. ) ,
时, 经实验测得,
的溶度积为多少？
型化合物:溶解度和溶度积的关系式为
:
②加入固体后, 溶液体积不变, 则混合后溶液的体积为
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