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一、简答题

1． 某白色固体A 难溶于冷水，但可溶于热水，得无色溶液. 在该溶液中加入AgNO 3溶液生成白色沉淀B , B 溶于溶液F 中加入

的氨水中，得无色溶液C , 在C 中加入KI 溶液生成黄色沉淀D.A 的热溶液，生成白色沉淀I , 继续加入NaOH 溶液则I 溶解得到溶液J ，

溶液与H 2S 反应生成黑色沉淀E , E 可溶于浓硝酸生成无色溶液F 、白色沉淀G 和无色气体H. 在在J 中通入氯气有棕黑色沉淀K 生成.K 可与浓盐酸反应生成A 和黄绿色气体L ，L 能使KI-淀粉试纸变蓝. 试确定各字母所代表物质的化学式，并写出相关方程式.

【答案】

2． 五种配合物的实验式相同一一子数目跟等浓度的

【答案】配合物的化学式为

:

, 电导实验还表明它们的等浓度水溶液里的离

的氧化态是(II), 有5种几何异构和1种对

相同. 写出它们的化学式, 给出中心原子的氧化态.

映异构.

形式同

3． 根据价键理论, 画出下列配合物形成时中心离子的价层电子分布, 估计哪种配合物较稳定？

的磁矩得知, 其中心离子未成对电子数分别为4由

的价层电子分布如下:

【答案】

根据

和2. 根据价键理论

,

和和

图

根据同一中心离子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定,

所以

比

稳定.

4． 试说明为什么氮可以生成二原子分子N 2, 而同族其他元素则不能生成二原子分子的原因。

N 原子的半径小,

两个原子之间除了形成一个【答案】

氮分子具有3 个强的成键轨道所以它有很大的稳定性,

将它分解为原子需要吸收

的能量, 氮气分子是已知的双原子分子中最稳定的。

而同族其他元素半径较大,

两个原子之间只能形成键。

5． 用晶体场理论定性地说明二价和三价铁的水合离子的颜色不同的原因.

【答案】同种原子, 电荷越高, 对分裂能的影响越大.

因此

的水合离子的分裂能大于

的水合离子.

分裂能越大, 吸收光的能量越大, 它的补色频率就越低, 呈现的颜色不同.

6． 硫代硫酸钠在药剂中常用作解毒剂, 可解卤素单质、重金属离子及氰化物中毒。试说明其作用原理, 并写出反应方程式。

【答案】(1)将卤素单质还原, 如

(2)与重金属离子生成可溶性配合物

生成可溶性配离子, 易从体内排出。 (3)

与氰化物作用生成毒性小的

可看成

歧化为

和S , KCN 与S 作用生成KSCN 。

7． 将下列表示式写成平衡方程式:

【答案】

A. B. C.

中铅有不同价态？ (黄色) , 它们的转变温度

键, 其他两个成单电子还能形成

键,

8． 铅的氧化物有几种,

分别简述其性质？如何用实验的方法证实

【答案】铅的氧化物有

:

(棕色)

,

(橙色) ,

(红色)

,

如下:

性质

:气

,

碱性最强, 易溶于硝酸, 难溶于碱

;

中铅的不同价态:

偏酸性, 氧化性最强, 可将盐酸氧化生成氯

也具有一定的氧化性, 用作钢材表面涂料, 可使表面钝化, 防止进一步氧化。

可利用以下事实来证实

二、计算题

9． 用凸透镜聚集太阳光加热倒置在液汞上的装满液汞的试管内的氧化汞, 使氧化汞分解出氧气, 是拉瓦锡时代的古老实验. 试从书后附录查出氧化汞、氧气和液汞的标准生成焓和标准熵, 估算:使氧气的压力达到标态压力和1KPa 所需的最低温度(忽略汞的蒸气压) , 并估计为使氧气压力达1KPa , 试管的长度至少多长?

【答案】

氧化汞分解反应下:

298K 下,

当氧气的压力达到标准压力时, 则

当氧气压力达到lkPa 时, 则

又因

设外界大气压为760mmHg 柱, 若使氧气具有压力lkPa , 则试管内的压力大于760mmHg 柱的压力, 所以试管的长度要大于760mm 才行. 10．的可用如下方法测得, 选择

在产生

半电池中使沉淀, 并调至

, 在

, 查得反应各物质标准生成焓和标准熵如

两电对组成一个原电池, 半电池中加入

.

(已知铜为正极) ,

, 实验测得:电动势