2017年中国刑事警察学院法化学系802有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1．
【答案】
_____。
【解析】乙酰乙酸乙酯中的活泼亚甲基先与碱作用生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应生成产物。
2． 排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序：_____。
【答案】
【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高，相对而言，氧的给电子共轭效应比硫强，故呋喃的电子云密度比噻吩高，更易发生亲电取代反应，而吡啶中由于氮的电负性比碳强，故吡啶环上的电子云密度比苯低，其亲电取代反应活性不如苯。
3． 比较下列化合物的氢原子（粗体）自由基型氯代反应的活性：_____。
【答案】
【解析】碳自由基的稳定性：
4．
_____。
【答案】【解析】硝基氯苯，
二硝基苯胺经亚硝酸氧化后变成重氮盐，
后者与
发生取代反应生成
二
由于二硝基的吸电子作用使得其中的氯原子易与甲醇钠发生取代反应，生成醚。
5． 比较下列化合物的碱性强弱：_____。
【答案】
二硝基苯甲
【解析】吡咯氮原子上的孤对电子参与大π键，而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与大π键，故碱性较强。
6． 组胺有3个N 原子
排出其碱性强弱顺序：_____。
【答案】
【解析】①号氮原子为吡啶型氮原子，其孤对电子没有参与大π键，故显碱性，其碱性远比吡咯强但又比脂肪胺弱得多，碱性强弱顺序为：脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯。
7． 写出下列反应的反应条件及主要产物_____、_____、_____。
【答案】
催化得到反式
【解析】炔烃的三键碳上连的是不同的取代基，用金属钠的液氨溶液的烯烃；烯
烃与溴的加成为反式加成。
8． 写出下列反应的反应条件_____、_____。
【答案】
【解析】由烯烃制备醇的方法。末端烯经在酸性介质催化下与水发生亲电加成可合成醇，中间体碳正离子易发生重排。末端烯烃发生硼氢化-氧化反应可合成伯醇，不发生重排。
二、简答题
9． 化合物得到
可以吸收lmol 溴生成
为外消旋体。A 容易与NaOH 水溶液作用得
溶液作用
的结构式。
到互为异构体的两种醇C 和D 。C 加氢后的产物可以被氧化称酸E 。A 与
F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸。试推测
【答案】由A 、B 的分子式可知A 为溴代烯烃，B 为三溴代烷烃。A 经消除反应得到二烯烃F , F 经高锰酸钾氧化得到丙酮酸，则可先退出F 的结构。C 经加氢后被氧化成酸，说明C 是末端醇，进一步可推出其他化合物的结构。
10．分子式为
的化合物A ，经催化氢化得2-甲基戊烷，A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白
推测A 的结构式并用反应式加简要说明表
色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到示推测过程。
【答案】分子式为
则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的二
烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀，则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷。推测A 的结构为：