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一、简答题

1． 理想气体从绝热膨胀至时，零则

以上两

绝热膨胀时若外压为零则W=0，

若外压不为

不相等与U 为状态函数的性质是否矛盾？

【答案】不矛盾。状态函数特征为：始末状态相同时，状态函数的该变量必定相等，与途径无关。而本题中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相同的。因此AU 亦不会相同。外压不为零时，体统温度下降，而外压相同时，系统温度不变。

2． 配分函数的值与能量零点的选择有什么关系？它们对哪些热力学函数计算值有影响？对哪些没有影响？

【答案】配分函数的值与能量零点的选择有关；能量零点的选择对热力学能及包含热力学能的复合函数的计算值有影响，对S 、P 及热容的数值无影响。 3． 将的溶液，缓慢地加入到可得到

溶胶。

A. 写出胶团结构的表示式； B. 指出胶体粒子电泳的方向； C. 若加入【答案】

溶液过量，

使溶胶聚沉，何者的聚沉能力最强。 微粒表面吸附

离子，反离子为

离子，故胶团结构式为：

的溶液中，

B. 胶体粒子向阳极方向移动。

C. 聚沉能力和反离子的电荷数目有关，三者之中沉能力最强。

4． 节流膨胀过程

的反电荷数最多，故

的聚

的依据是什么？

经节

【答案】节流膨胀过程是等焓过程，即dH=TdS+Vdp=0, 由此得流膨胀压力降低，故熵增加。

5． 何为稀溶液的依数性？举两个日常生活中的实例加以说明^

【答案】稀溶液的依数性仅与溶液所含溶质的数量或浓度有关而与物质的本性无关的性质，通常有饱和蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压。

①常用的冷冻剂，如100g 冰+下降的特点。

②冬天撒盐去除公路上的冰，利用冰的熔点降低。

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可达到的冷却温度为利用的是稀溶液凝固点

③生物化学研宄确定，当外界温度降低时，在有机体细胞中都会强烈产生可溶碳水化合物，降低凝固点。南极鱼类血液的冰点

6． 合成氨反应为

一般在30MPa ，约除

气体，为什么？

【答案】合成氨反应是一个体积缩小的反应，即应，它的积累会减小的 7． 现有

和

子平均活度因子和活度。

【答案】混合液的离子强度：

根据德拜-许克尔极限公式：

解得

由

8． 在

解得

恒定的条件下，反应

及反应到

产物。A 的初始浓度

为零级；

时所需的时间各为若干？

代入后得：（b ）一级反应时：所以半衰期

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明显低于温带鱼类血液的冰点

时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是

在定温定压下，

）中排

气体不参加反

的分压力，使平衡向左移动，降低的产率，因而要及时将积累

气体排除。

二、计算题

溶液，向其中加入KC1和

后，

的质量摩尔浓度分别为

求+-

时

的离

试以德拜-休克尔公式

时反应的初速率

为一级反应。试分别计算反应的速率系

假定该反应：

数K 、半衰期

【答案】（a ）零级反应时：速率系数半衰期

由一级反应的积分式：代入：

9． 在一容积为2L 的密闭的玻璃容器中，于

并达到化学平衡。

①测得平衡时物系总压为②在同上温度【答案】

时通入某气体A , 使A 的压力达到

A 发生如下分解反应

：

在

此温度下A 不发生反应，容器内无其它气体。现将此物系加热至

求该反应的标准平衡常数

及标准吉布斯自由焓差。

下，向上容器中又加入的B （g ）, 求原来通入的A （g ）的平衡

转化率。假设三种气体均按理想气体考虑，且容器的容积不变。

由理想气体状态方程可知，300°C时，

得

②通入的B （g ）的分压为

所以得

代入

得

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