2017年渤海大学物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 化工生产中经常有副反应发生，即动力学中的平行反应。例如反应
只有B 和C 是目标产物。现设两个反应级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关
，
（1）画出这两个反应的
【答案】（1）由如下图所示
的关系
的示意图；（2）比较两个反应速率的大小；（3）为
减少产品分离的成本，应尽量提高产品中B 和C 的浓度，你认为可采取什么措施？
公式可知
由题意知
则两个反应
（2）由图可知，相同温度下
反应（1）及（2）的反应物相同，级数相同，指前因子近似相等，且与温度无关，由
公式可知，反应（2）的速率恒大于反应（1）的速率。或者直观来理解，由于活化能的物理意义可以分析得到，反应物相同的平行反应，活化能低的反应速率快。
（3）由图可知
，
增加比增加更快一些，所以升高温度对反应（1）有利。但是由于相同
温度下总有
因此单纯升温不可能使
的浓度超过
根本的解决办法是选择适当的催
化剂，增大反应（1）的速率。
2． 温度升高对物质的下列各量有何影响（增大、减小或不变），并简证之（或简单解释之）。
（1）恒压下物质的焓；（2）恒容下物质的内能；（3）恒压下物质的熵 （4）恒容下物质的赫姆霍兹函数；（5）恒压下物质的吉布斯函数 【答案】（1）增大，（2）增大，（3）增大, （4）减小，（5）减小，
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3． 简述电解质的加入引起憎液胶体聚沉的原因。
【答案】电解质的加入，使介质中与胶粒带相反电荷的离子浓度増大，压缩扩散层，扩散层 变薄，使电位在量值上变小，胶粒间斥力势能降低，当电解质浓度足够大时，就会使溶胶聚沉。
4． 物系的是否有可能大于
【答案】有可能。根据下，
>0，故
总大于
的关系式：
一般情况
但有些系统如液体水在0°C 至3.98°C 其密度随温度的增
加反而增大，即
此时
5． 示意画出原电池的极化曲线。
【答案】
6． （1）式：
【答案】（1）式的适用条件是：封闭系统、恒容、理想气体、
单状态变化系统及封闭系统、理想气体、
的适用条件是什么？
的简单状态变化系统及封闭系统、
的简
的单纯pVT 变化过程。（2）式的适用条件是：封闭系统、恒压、
的单纯pVT 变化过程。
二、计算题
7． 用含有
【答案】
用Pb （s ）电极电解Pb （N03）2溶液时的阳极反应为
设电解过程中水量保持不变，电解前阳极区
的物质的量为
电极点解
计算
溶液，已知溶液浓度为的迀移数。
水中含有
通电一其中
段时间，测得与电解池串联的银库仑计中有
的银沉积。阳极区的溶液质量为
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电解后阳极区的
的物质的量为
电解过程中因电极反应溶解下来的
的物质的量为
所以，
迁移的物质的量为
因此，Pb 的迁移数为
8． 己知均活度及活度。
【答案】
为1-1型电解质，所以有：
9． 将
应的计量方程为
实验测定得该反应的速率方程为率系数k 和反应至
时系统的总压力。
反应
后，测得总压为
试求该反应的速
和
通入恒温在
的真空刚性容器中，测得初始总压
反
2+
溶液的离子平均活度因子试计算此溶液中HC1的离子平
【答案】由题可知，这是一个两起始物浓度不等且计量系数也不同的二级反应，没有现成的积分公式可用，要先写出微分式，然后进行定积分。
首先写出反应在不同时刻压力的变化情况，因为物质的量成比例，所以
已知反应速率的微分式为
进行定积分
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