2017年常州大学化学综合之物理化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 提高卡诺热机效率，若增加温度差为
【答案】所以，提高
是保持升高
还是保持不变降低
有利？
或降低均可以提高热机效率。但实际上低温热源一
般是大气，所以要提高热机效率只能通过提高高温热源的温度。
2． 何为稳态近似？它适用于什么样的反应条件？
【答案】对反应过程中不存在明显的速率控制步骤且基本上处于稳态的反应，
利用公式
（即近似认为中间产物的浓度不随时间变化）处理复杂反应速率进而推导其反应动
力学方程的方法称为稳态近似法，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。
3． 配分函数的值与能量零点的选择有什么关系？它们对哪些热力学函数计算值有影响？对哪些没有影响？
【答案】配分函数的值与能量零点的选择有关；能量零点的选择对热力学能及包含热力学能的复合函数的计算值有影响，对S 、P 及热容的数值无影响。
4． 某分子的配分函数是求在任何给定温度下体系平均能量和熵的表达式。设体系为定位子体系。
【答案】在定位子体系中，可求得体系平均能量：
体系熵：
5． 在测定双液电池的电动势时，你使用过盐桥吗？请画出盐桥形状的草图，盐桥内装的是什么盐的饱和溶 液？这种盐有什么特点可作为盐桥？用什么物质可把这种盐的饱和溶液固定在盐桥内？
【答案】盐桥的形状为倒置的U 形管，盐桥内装的是饱和KCL 溶液，正负离子（的迁移速率几近相等。用琼脂（洋菜）固定。
6． 乙苯脱氢制苯乙烯反应为气相反应：
生产中往往向系统中添加惰性组分
这是为什么？
与
）
【答案】根据
项减小，为了维持K 不变，
的平衡含量。
该反应中加入惰性气体，增大
，
应増大，即反应向右移动，可以提高
二、计算题
7． 300K 时液体A 、B 的蒸气压分别为成溶液，此时溶液总压力为
及
（2）
8． 在598K 时，含铊的汞齐中汞的活度系数在
试用（1）亨利定律为基准：当
（2）拉乌尔定律为基准；求
时鉈的活度系数。
用积分公式：
（1）以Ifenry 定律为基准：当（2）以
时，解得：
代入（1）式得
定律为基准：
代入（1）式得免=0
【答案】根据
为
范围内服从公式
等量（均为2mol ） A 与B 混合形
设蒸气为理想气体，计
已知蒸气中A 的摩尔分数
算:（1）溶液中A 及B 的浓度与活度系数；（2）
【答案】（1）因为是等量混合，所以溶液中A 及B 的浓度为：
9． 在常压和298 K时
高纯水的电导率
水的体积质量
积
【答案】
求此时纯水的解离度和离子
时，水的物质的量浓度
纯水的摩尔电导率
水是弱电解质，设只有
比例的水发生了电解，电解表达式如下：
所以水为1-1型电解质
时水的无限稀薄摩尔电导率
纯水的电离度：
选用纯水中
和
纯水的活度的平均活度因子：
水的离子积：
10．Na 在汞齐中的活度
【答案】已知：
则
符合：
（汞齐中只有Na 及Hg ）
因为
所以
当将
（纯汞）时，
代入上式得积分常数：代入上式得
为汞齐中Na 的摩尔分数，
求
时，汞齐中Hg 的活度
所以