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一、计算题

1． 当

溶液中通过的物质的量。

【答案】在阴极上发生的反应为

在阴极上析出物质的总量为

而

2． 在

时，要从下列混合物分出1 mol的纯A , 试计算最少必须做功的值：（1）大量的A

电量后，在阴极上有

的

沉积出来，试问在阴极上析出

和B 的 等物质的量混合物；（2）含A 和B 物质的量各为2 mol的混合物。

【答案】（1）此过程的化学势变化即为所做的功，即：

（2）利用两个混合过程，过程-1:将1molA 与2molB 混合，过程二：2 molA 与2 molB 混合两次混合过程的Gibbs 函数变化之差即为所求的功。利用公式算如下：

计

3． A （熔点677°C ）和B （KC1, 熔点776°C ）在高温下可以生成稳定化合物

第二个低共熔点393°C , 组成为处相交。

（熔点

且

399°C ）和不稳定化合物已知KC1的溶解度曲线与

（2）欲得到稳定化合物（3）组成为为多少？

（不相合熔点380°C ），它们的固态完全不互溶，可以形成两个低溶解度曲线在

共熔混合物，第一个低共熔点351°C , 组成为

，并标出各区相态； （1）请根据上述数据绘出相图（草图）

混合物的组成应控制在什么范围？

纯固体量

2摩尔的混合物从450°C 冷却刚到351°C 时，析出的

【答案】（1）A 和B 的相图如图所示。

图

（2）欲得到稳定化合物（3）可知，纯固体的量

4． 在373K 时，将焓

.

压力为50.0kPa 的设

为理想气体，

第一步等温可逆压缩至压力为

已知

其中，

的体积可以忽略。

第

的摩尔蒸发

应控制在0.38到0.54之间。

纯固体和

的液相。由杠杆定律

冷却刚到351°C 对，混合物为

二步等温、等压压缩至终态体积为求整个过程的Q , W ，

【答案】第一步是理想气体等温可逆压缩过程，即

所以有

第二步等温、等压压缩至终态体积为

时所含

的物质的量

第二步中凝聚出的

的物质的量为

第二步中的等压热效应为

所以

总的函数变化值为

5． （1）分子的转动特征温度

—定量的氯气为系统，（2）若系统中有到其他激发态）=已

知

请计算在的

时

的摩尔转动熵为多少？ ，请估算系统的温度

。

分子由振动基态激发到第一振动激发态下（不

忽略液体的体积，第二步的等压压缩功等于

分子的振动波

数

【答案】（1）由特征温度可知转动特征配分函数为：

可得摩尔转动熵为：

（2）基态和第一振动激发态的能级分布数之比为：

由此可得： 6． 1mol 压力为

及

的液体A , 在其正常沸点已知液体A

在

下于真空容器中蒸发，最终变为与始

蒸发焓为

态同温、同压的lmol 蒸气A 。设蒸气为理想气体，

计算中液体体积可以忽略。计算此过程的

时的饱和蒸气压

为

，并假设蒸发焓与温度无关.

【答案】绘出途径图如下：可假设一恒温、恒压下可逆蒸发途径。首先求