2018年北京化工大学能源学院662有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 某旋光性化合物(A)和HBr 作用后,
得到两种分子式均为旋光性的混合物.(A)和一分子叔丁醇钾作用, 得到分子式为应式.
【答案】
由分子式
可以算出(B)和(C)的不饱和度为1. 这说明化合物(A)的不饱和度为
. 由于(B)与一分子叔丁醇
2(加HBr 后其不饱和度仍为1) , 其中一个不饱和度可能归属于脂环烃.
根据化合物(D)的臭氧化产物, 可以知道(D)
的结构式为式为
钾反应后又可以回到(A), 说明该反应为脱HBr 反应, 且只脱去一分子HBr. 因此可以知道(A)的分子
q 又知(A)与另一分子叔丁醇钾作用后生成(D), 说明(A)在此过程中又失去了一分子
HBr. 由此可以推测(A)的可能结构式为:
(i) 或 (ii)
由于(i)在叔丁醇钾作用下易脱去HBr 形成化合物(iii), 因此可能性较小；
(i) (iii)
即(A)最可能的结构式如(ii)所示. 但从题意来看, 由于(A)加HBr 后生成的产物(B)和(C)中, (C)无旋光性, 说明题意中所隐示的(A)的结构又是指结构式(i).因为(i)加HBr 后可以生成顺-1, 3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷(无旋光性) 和反-1, 3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷(有旋光性). 即顺式异构体为(C), 反式异构体为(B).
各步反应式:
(A) (C)
(B)
(C) (外消旋体)
第 2 页，共 40 页
的异构体(B)和(C).(B)有旋光的(D).(D)经臭氧化再在锌粉存在
性, 而(C)无旋光性.(B)和一分子叔丁醇钾作用得到(A).(C)和一分子叔丁醇钾作用, 则得到的是没有下水解得到两分子甲醛和一分子1, 3-环戊二酮. 试写出(A)、(B)、(C)、(D)的立体结构式及各步反
(A)
(D)
2． 某化合物A ,
分子式为分子式为
加热至
时异构成B. 与
作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B
产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液, 并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C
氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B 、
C 的结构, 并写出各步的变化过程.
【答案】
A 的不饱和度为5,
结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由
A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定
A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定
A 、B 、
C 的结构.
A
:
B
:
C :
各步变化过程如下:
3．
用
(1)
(4)
⑴
符号对下列化合物的极性作出判断
.
(2)
(3) (5) (6)
(2)
(3)
【答案】
(4)
(5) (6)
第 3 页，共
40 页
4． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物
.
【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:
而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,
但易进行分子内
反应:
5． 完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选
).
【答案】吡啶的亲电取代反应活性不如苯, 故吡啶较难直接被溴化. 但由于吡啶环上的电荷密度低, 且分布不均, 故易发生亲核取代反应,
亲核试剂进入代重氮基, 生成目标产物
.
6．
分子式为
位, 然后用
重氮化, 最后用溴取
的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色
, 推测A 的结构式并用反应式加简要说明表示推
沉淀.A
在汞盐催化下与水作用得到测过程.
【答案】
分子式为
, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的
二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:
7．
将
甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成
甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到
的另一化合物是A.
当的标记分布原因.
第 4 页，共 40 页
相关内容
相关标签