2017年陕西科技大学陕西科技大学847有机与高分子材料(同等学力加试)之高分子化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、问答题
1． 试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中，温度对聚合反应速率的影响是通过温度对体现的。
根据
如
分别为
则
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数
对热分解型引发
剂
为
在这种情况下，
温度每升高对氧化还原引发剂，
由于
小。
对光聚合或辐射聚合，因为无引发剂所以影响更小。
对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。
2． 根据共聚物的命名原则，共聚物名称中不同单体的先后顺序是怎样规定的？
【答案】对于无规共聚物，含量多的单体名称在前，含量少的单体名称在后。对于嵌段共聚物，先加入的单体名称在前，后加人的单体名称在后。对于接枝共聚物，构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。
3． 共聚合有什么实际意义？举实例说明。
【答案】开发聚合物新品种；提高聚合物的综合性能，通过共聚反应可吸取几种均聚物的长处，改进多种性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的聚合物。例如，乙丙橡胶是由乙烯和丙烯共聚而成的无规共聚物，聚乙烯和聚丙烯都是塑
的影响来
表观总活化能
故E 约
为
聚合速率约増加2〜3倍。 为
此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的
料，但适当比例共聚后得到弹性体。
4． 无规降解和连锁降解有什么不同？缩聚物和加聚物的降解分别属于哪一类？
【答案】两种降解反应的特点比较如下：
表
5． 聚合物降解有几种类型? 热降解有几种情况? 评价聚合物的热稳定性的标准是什么？
【答案】聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的标准为半寿命温
度
其质量减少一半。
6． 下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合？形成何种立构规整聚合物？
【答案】引发剂（1）中或采用后者则形成1，2或反式
引发剂引发乙烯聚合。
引发剂（4）、（5）和（6）均可引发丁二烯的配位聚合，但（4）只能得环状低聚物，（5）可得顺式1，4大于
的聚丁二烯，（6）却可得顺式
和反式
各半的聚合物；（6）虽也能
引发剂（4）和
引发丙烯的配位聚合，
但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有（5）—般不能引发乙烯聚合，（6）却是引发乙烯聚合的常规引发剂。
和（3）萘-钠均能引发于二烯聚合，属配位聚合范畴。但前
含量为
的聚丁二烯，在极性溶剂
）聚丙烯。也可
聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合，形成全同立构（约
者在非极性溶剂（如环己烷）中形成顺式
聚合物在该温度下真空加
热
二、计算题
7． 苯乙烯
【答案】由
和丙烯酸甲酯在苯中共聚，已知
求起始共聚物的组成。 得起始
所以起始共聚物组成
8． 请用反应方程表示醋酸乙烯在以偶氮二异丁腈为引发剂，甲醇为溶剂时，于机理（包括可能存在的各种反应）。
已
知
（质量分数）。甲醇的密度为
求得在低转化率下所得聚合物的数均聚合度为1000。
如
所
用
配
聚合的反应
方
为已
的密度为
试确定在这一聚合反应中链终止的主要方式。如果要使产物的数均聚合度提高到1500, 又不希望产物的相对分子质量分布变宽或反应速度变化太大，应采取哪些方法。
【答案】
同时还存在引发剂转移和大分子转移等。 根据所给配方