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一、问答题

1． 为什么聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时，其水解程度低于？

【答案】聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，某一酰胺基团两侧若已转变成羧基，对碱羟基有斥力，阻碍了水解，水解程度一般在以下。

2． 试从单体、引发剂、活性中心、阻聚剂、聚合机理、聚合温度、溶剂（和水）的影响、聚合方法等方面比较自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合的异同点。

【答案】从机理看，自由基聚合与阳离子聚合及阴离子聚合都属于链式聚合反应，但由于增长反应的活性中心的性质不同，所以三种聚合反应在多方面都表现出很大的差异。现将它们的异同点归纳如表:

表

3． 1, 3-丁二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？写出顺式-1，4-聚丁二烯和反式-1，4-聚丁二烯的结构式。

【答案】1, 3-丁二烯配位聚合后理论上有4种立体异构体：全同1, 2-聚丁二烯、间同1, 2-聚丁二烯、顺式1, 4-聚丁二烯和反式1, 4-聚丁二烯。

（1）1，3-丁二稀-1, 2加成聚合有全同1，2-聚丁二烯、间同1，2-聚丁二烯。

（2）1，3-丁二烯-1，4加成聚合有顺式1, 4-聚丁二烯、反式1, 4-聚丁二烯。

4． 什么是扩链反应？什么是大单体？什么是遥爪预聚物？

【答案】扩链反应是指以适当的方法，将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来，使相对

分子质量成倍或几十倍地提高，这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物，然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子，则可发生交联反应，形成网状分子。

端基带有一个可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为遥爪预聚物。

5． 如何合成以聚苯乙烯为主的强碱型离子交换树脂？

【答案】合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的方法同12题，但最后磺化的一步改为

6． 氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如解释其原因。

【答案】氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，活性中心包裹不深，加之生成聚氯乙烯大分子的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应, 所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系来得晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速的速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率达30%才出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率到

即出现自动加速现象。 为）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，

二、计算题

7． 以等物质的量的己二酸和己二胺合成尼龙-66时，常加入单官能团化合物乙酸封端，以控制相

，对分子质量。当乙酸与己二酸（或己二胺）加料分子比为多大时能使聚酰胺相对分子质量为11318, 反应程度为

b 的总数为物质的量系数分子链数为当a 的反应程度为P 时，b 的反应程度为

于是数均聚合度

若用单官能团化合物控制等物质的量比的双官能团单体缩聚时的相对分子质量，则

式中

，为单官能团化合物在系统中的分子数。将【答案】对于线型缩聚，若起始官能团a 的总数为则反应单体分子数为