2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 以M 代表储氢材料, MH 为负极材料, KOH 为电解质, 写出镍氢电池的电极反应和电池反应.(注:镍电极上的反应参考镍镉电池).
【答案】镍氢电池的电极反应及电池反应如下:
电池反应
:
2．
比较氮的氢化物
的酸碱性强弱, 并说明原因。
【答案】根据酸碱电子理论, 物质的酸碱性与原子的给电子能力与接受电子能力大小直接相关。物质的给电子能力越大, 则碱性越强；物质的接受电子能力越大, 则酸性越强：
氮的氢化物
可看成是
力顺序为
：
。
中的
为类卤离子,
分子内的一个氢原子被
取代的产物, 由于取代基的吸电子能
所以取代后中心N 原子的给电子能力大小顺序
：
具有卤化氢的基本性质, 即具有给出质子的能力, 在水中显酸性。即氮的氢化物碱性大小顺序为：
；
3． 怎样正确理解“s 电子云是球形对称的”这句话？
【答案】
因为
只是r 的函数,
所以
也只是r 的函数.s
电子云是
的形象化描述, 所以当r
一定时, 在空间各不同方向上电子出现的概率密度是相同的, 即s 电子云是球形对称的.
4．
试由的分子轨道式预测其可能参加的不断开0-0键的反应。
【答案】
由
还可以接受电子
;
(1)(2)
(3)
(4)
的分子轨道式
；
, 如如
；
；
可知,
的
轨道只有两个电子,
的价层分子轨道有电子对, 可以提供电子对配位。
结合一个电子生成,
如结合两个电子生成失去一个电子生成
以其孤对电子配位, 生成配位化合物, 如氧合血红蛋白。
5． 根据铂的化学性质, 指出在铂制器皿中能否进行有下列试剂参与的化学反应.
(A)(E)
(B)HF (C)王水
(D)
(F)
(G)
(H)
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【答案】铂制器皿中能进行有A , B , F , G 试剂参与的化学反应.
因为均不与Pt 反应. 铂制器皿中不能进行有C , D , E , H 试剂参与的化学反应. 因为王水
,
均能与Pt 发生反应, 反应方程式如下:
6． 解释下列实验事实:
(1)焊接铁皮时,
常先用浓(2)(3)(4)热分解
(5)
溶液中有
【答案】
(1)
不溶于
和
时得不到无水存在时, 加入
溶液处理铁皮表面;
中而能溶于王水或离子的溶液中;
。
水得不到白色沉淀
中;
难溶于水,
但可溶于含有
(2)
有显著的酸性, 能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面, 如:
不溶于溶液中是因为HgS 的溶度积常数太小;
溶于王水,
它与王水反应生成溶于
溶液反应生成可溶性的酸性比
弱得多;
而
与
和S 。
, 反应式为:
。
生成的配合物较稳定,
因而
溶于盐酸。
(3)(4)。
离子极化能力很强
, 又是挥发性酸
, 热分解时发生水解,
得不到无水
(5)
的存在抑制生成, 且
溶解度较大,
因而不能生成
沉淀。
7． 试设计6
个实验来鉴别
(1)将
【答案】的是
。
和
和, 给出实验现象, 写出相应的化学反应方程式。
溶液, 使
褪色
分别配成溶液,
再向两溶液中分别滴加酸性
(2)
分别取少量(3)棕色环试验：
将
溶液的是
。
和
晶体与浓硝酸作用,
有棕色气体生成的是
和分别配成溶液,
在大试管中加入少量
。
溶液和待鉴定溶液,
, 立即变成棕色
然后小心地沿试管壁加入浓硫酸,
在硫酸与水溶液界面上有棕色环出现的是
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(4)分别向
(5)
分别向饱和黄色沉淀生成的是
(6)分别向
和
和。
溶液中滴加
溶液,
有浅黄色沉淀生成的是
。
溶液中加入乙酸酸化,
再加入溶液和KC1溶液, 水浴加热, 有
和
由于动力学原因,
稀
溶液加入稀硫酸酸化, 滴加KI
溶液后变黄的是
溶液不能将KI 氧化。
。
8． 何谓拟卤素？试举出几种重要的拟卤素。
【答案】某些负一价的阴离子在形成离子化合物和共价化合物时, 表现出与卤素相似的性质。在自由状态下, 其性质和结构与卤素单质很相似, 所以我们称之为拟卤素。
重要的拟卤素主要包括氰(CN)、硫氰(SCN)、氧氰(OCN),
阴离子有
、
、
。
二、计算题
9． 100mL
多少？若往此溶液中加入少？
(
【答案】
得
:
加入
后
10．已知下列反应的热效应:
(1)(2)(3)(4)
求298 K时Cul (s)的标准摩尔生成热.
【答案】解法一 反应:
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和50mL 的溶液混合后, 溶液的pH 是
mmol 的NaOH(设加入NaOH 前后体积不变) , 则溶液的pH 变为多
)
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