2018年郑州大学联合培养单位黄淮学院996物理化学(二)考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 用银电极电解液中
溶液，通过一定时间后，测得在阴极上析出
溶液中离子的迁移数
还原
阴极区
减少的物质量
迁出阴极区的物质量
的迁移数
2． 设反应物和活化络合物的平动、转动和振动配分函数的数量级相同，分别为
常数：
反应指数前因子的数量级。
（1
）两个单原子分子发生反应生成双原子活化络合物（2）单原子分子与双原子分子生成线形的三原子活化络合物（3）两个线形多原子分子发生反应生成线形多原子活化络合物； （4）两个非线形多原子分子发生反应生成非线形多原子活化络合物。 【答案】（1）用统计热力学方法计算速率系数的公式为
经验式的指数式为
因为设
所以
零点能与活化能看做近似相等。试估算下列基元
及需
的
并且又知阴极区溶
的电量，则通过电解池
的总量减少了 0.605g ，求
【答案】电解过程阴极反应
：的总电量为：
不同类型分子所具有的各种运动自由度的数量和活化络合物的振动自由度要减少1用于活化络合物的分解，（1）中单原子只有3个平动自由度，而双原子分子有3个平动自由度，2个转动
自由度和1个振动自由度，而该振动自由度已用于活化络合物的分解。
所以
3． 298 K 时，在某半透膜的两边分别放浓度为
的
溶液，设有机物
能全部电离，但
膜两边各种离子的浓度和渗透压。
【答案】设当达到渗透平衡时，向两边离子浓度的分布如下：
一边渗透的离子浓度为（浓度单位为
），膜
的大分子有机物
和浓度为
不能透过半透膜。计算达渗透平衡后，
达平衡后，膜两边的因为
的化学势相等，即
的标准态化学势相等，即所以
设活度因子等于1，则
解得
所以平衡时，膜两边离子的浓度分别为
渗透压是由于膜两边离子浓度不等引起的，根据渗透压的计算公式，
4． 己知氯乙
烷
在101325Pa 下的沸点为285.3K ，在此条件下，其汽化焓
为
的
平
均
摩
尔
热
容
分
别
为
（1）请计算在283.2K 、101325Pa 下，为多少？ （2）请计算在283.2K , 的化学势差值即为过程
该过程是
的饱和蒸气压为多少？
在定温、定压条件下的不可逆相变，需设计可逆过程如下：
【答案】（1）纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数，即
即在283.2K 、101325Pa 下，
（2）由克劳休斯一克拉佩龙方程的定积分式可得：
解得
即在283.2K ，
5． 在101.3kPa 的常压下，空气
中
试解决下列问题。
（1）水中
的含量。
（2）为什么鱼在高温天气时喜欢浮在水面上。
（3）养鱼业常用增氧机，通过搅动水面增氧，你认为其原理是什么？ 【答案】（1）根据Henry 定律有
的化学势差值为0.20kJ.
的饱和蒸气压为93.74kPa 。
含量为21%, 25°C
时
在水中的亨利常
数