2017年山东师范大学化学化工与材料科学学院827有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． 试提出由苯和其他有机或无机试剂合成邻、间、对氟代苯乙酮的有效方法。
【答案】
2． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理，继之以烷基化：
当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时，得一混合产物，解释为什么这一技术是专一性的。 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯，发生如下反应：
一分子的碱首先中和酸中的氢离子，另一分子碱去质子形成烯醇化的酯，然后进行烷基化，得一个产物。用1摩尔的碱处理丁二酸二酯时，有如下的平衡存在：
由于存在两种亲核性的碳，从而得到两种混合的烷基化产物。可见只有前种方法才能得到单一产物。 3．
【答案】
由丙二酸二乙酯和戊酸
后者的活泼
反应得
经溴化、氨代即得产物。
4． 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行。试讨论每一个中间体化学的主要控制因素。
经水解、脱羧后得4-甲
【答案】
反应受“产物控制因素”控制，形成较稳定的产物。
由于高度位阻的三烷基硼氢化物，在还原酮中，以平伏键进攻，而得直立键醇A 。因此反应是由“空间靠近”控制，位阻效应为主要控制因素。
此反应为自由基历程，产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易，从而得立体选择性产物B 。可见位阻效应为反应的主要控制因素。
（d ）其反应的历程如下：
还原得到的烯醇化的两个负离子中间体A 和B ，其中A 的构象比B 稳定，因此产物以反式的氢化产物为主。可见产物为“中间体的稳定性”控制，即“产物控制因素”起主要作用。
5． 预言下列反应产物。注意考虑立体化学问题。
【答案】