● 摘要
卤氰合亚铜类化合物大多都具有好的荧光性能,而且也可以作为骨架单元来构筑独特的拓扑结构,因此这类材料的研究引起了广泛的关注。但由于亚铜盐溶解性差的影响,目前有关卤氰合亚铜晶态材料的报道较少。
本论文首次采用离子热合成方法,选择了12种烷基咪唑类离子液体为溶剂,分别为:溴化1-乙基-3-甲基咪唑([EMIM]Br),碘化1-乙基-3-甲基咪唑([EMIM]I),溴化1-丙基-3-甲基咪唑([PMIM]Br),碘化1-丙基-3-甲基咪唑([PMIM]I),溴化1-丁基-3-甲基咪唑([BMIM]Br),碘化1-甲基-3-乙烯基咪唑([VMIM]I),溴化1-乙基-3-乙烯基咪唑([EVIM]Br),碘化1-乙基-3-乙烯基咪唑([EVIM]I),碘化1-丙基-3-乙烯基咪唑([PVIM]I),溴化1-乙基-2,3-二甲基咪唑([EMMIM]Br),碘化1-乙基-2,3-二甲基咪唑([EMMIM]I)和碘化1-丙基-2,3-二甲基咪唑([PMMIM]I),通过与亚铜盐的自组装反应成功制备14个从0-D到3-D的卤氰合亚铜晶态材料, 具体如下:
0-D
2-D
(1)
[EMMIM]2[CuBr3]
(8)
{[VMIM]2[Cu5BrI2(CN)4]}n
(2)
[EMMIM]2[CuI3]
3-D
1-D
(9)
{[EMIM]3[Cu6Br2(CN)7]}n
(3)
{[EMIM]3[Cu2I3(CN)2]}n
(10)
{[PMIM][Cu4(CN)5]}n
(4)
{[EVIM]2[Cu2Br3(CN)]}n
(11)
{[PMIM]7[Cu14(CN)21]}n
(5)
{[EVIM]6[Cu6I9(CN)3]}n
(12)
{[BMIM]3[Cu6(CN)9]}n
(6)
{[PVIM]4[Cu4I6(CN)2]}n
(13)
{[EMMIM]3[Cu7Br2(CN)8]}n
(7)
{[EMMIM]2[Cu2I3(CN)]}n
(14)
{[PMMIM][Cu4I(CN)4]}n
单晶结构分析表明,化合物1和2为零维结构,其无机阴离子为[CuX3]2-(X=Br、I)。化合物3-7为5个均含有无机链状阴离子的一维化合物,且不同咪唑阳离子诱导它们分别结晶于5个不同的空间群。化合物8是具有二维卤氰合亚铜层状无机阴离子结构的化合物。化合物9-14均具有三维多孔阴离子框架结构,咪唑类阳离子作为抗衡离子镶嵌在孔道内。对化合物1-14进行了X-射线粉末衍射分析,红外光谱,热重,室温固态荧光的表征,并对部分化合物进行了半导体性能和光催化降解有机染料的研究。结果显示化合物1-14均具有很强的荧光发射性能,且部分化合物能够快速降解亚甲基蓝染料。