2017年浙江省培养单位宁波材料技术与工程研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1． （多选）配位阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AD
2． （多选）下列聚合物中热固性塑料用聚合物是（ ）。
A. 聚丙烯
B. 环氧树脂
C. 脲醛树脂
D. 聚甲基丙烯甲酯
【答案】BC
3． 能使丙烯聚合的引发剂是（ ）。
A. 过氧化特丁基 B. C. D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
4． 下列各组聚合物，都能用过氧化物作为交联剂的是：（ ）。
A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶；
B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；
C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；
D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷
【答案】D
【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
5． （多选）阴离子聚合的单体（ ）。
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【答案】AB
6． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。
A. 配位聚合
B. 阳离子聚合
C. 自由基聚合
D. 阴离子聚合
【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。
7． 目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合
B. 自由基聚合
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
8． 热降解产物主要是单体的聚合物为（ ）。
【答案】B
9． 用 引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是（ ）。
A. 提高反应温度；
B. 增加引发剂用量；
C. 提高搅拌速率；
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D
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【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
二、问答题
10．试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
【答案】二元共聚物组成的微分方程是
该方程是在以下假设条件下推导出来的：
（1）活性链的活性与链长无关；
（2）活性链的活性仅决定于末端单元结构；
（3）聚合反应为不可逆；
（4）共聚物聚合度很大，引发和终止对共聚物组成无影响；
（5）两种活性链端相互转变的速率相等。
满足以上假设条件的二元共聚反应可用上述共聚物组成微分方程计算投料组成和瞬间形成的共聚物组成之间的关系。除自由基聚合外，如果阴离子或阳离子共聚反应也按照推导该方程时所
，则上述共聚物组成微分方程对假设的反应机理进行，即体系中只有两种活性种（不是多活性种）
这类共聚亦适用。但是，对于有解聚的二元共聚、有前末端效应的二元共聚以及多活性种的二元共聚，该方程是不适用的。
应该强调指出的是，这个方程仅反映了单体组成与瞬间形成的共聚物组成之间的关系。通常所说的本方程仅适用于低转化率就是指这个含义。这是因为两单体的竞聚率不同，随着共聚反应的进行，单体配料比不断发生变化，只有低转化率时所得的共聚物组成才近似与起始投料组成相对应。高转化率时，未反应单体组成与瞬间共聚物组成之间的关系也可以用这个方程来计算，但需用积分式。
11．考虑下列单体及引发体系：
表
上述单体各用什么引发体系聚合？上述引发体系中哪些是自由基聚合引发剂？哪些是阴离子聚合、阳离子聚合及配位聚合催化剂？ 【答案】系聚合
；
可用阴离子引发体系聚合可用阳离子引发体系聚合
第 4 页，共 55 页 可用阳离子引发体可用自由基引发体系聚合