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一、计算题

1．

时密闭容器中充入（1）（2）

的离解度A ; 时的平衡常数

时

，

未分解时的压力为：密闭容器中温度与压力成正比有

：时的标准摩尔反应吉布斯函数

加热到

平衡压力为

200kPa 。试求：

（3）该分解反应在【答案】

在

（1）设平衡时CO 的分压为

P

起始时

平衡时

由己知条件得故（2）（3）

2． 在298K

,

压力时，以为阴极，C （石墨）为阳极，电解含

和

的解离度：

时的平衡常数

的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计，试问（设活度系数为1）:

（1）何种金属先在阴极析出。

（2）第二种金属析出时，至少须加多少电压？

（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ （4）事实上应？

【

答

案

可见Cu 的电势比

的电势高，所以先析出

（2）阳极上可能析出

其析出电势分别为

】

在石墨上是有超电势的。若设超电势为

则阳极上首先应发生什么反

氧化还原电位越低，越易在阳极上析出。所以先析出

（3）此时，

已基本析出完全，所以

解得

（4）此时

，

氧气的电位，所以仍是先析出。

3． 已知下列电池在25T ：时的电动势

（1）写出电池的电极反应及电池反应。 （2）计算该电池反应在25°C 时的

（3）若上述电池反应的HBr 溶液的质量摩尔浓度准电动势

阴极：电池反应：

（3）根据能斯特方程

又

所以上式为

即

解得

4． 已知413K 时，纯A 和纯B 的蒸气分压分别为125. 24kPa和66. l0kPa, 由纯A 和纯B 可形成理想液态混合物。

（1）在（2）在

413K 时，A 和B 形成的某混合物沸腾，求该混合物的组成； 时，对1 molA从浓度

稀释到

则外加电压为

大于

电动势的温度系数

在25°C 下测得电池的标

为多少？

求溶液中HBr 的活度

【答案】（1）阳极：

这一过程的为多少？

【答案】（1）由拉乌尔定律，设该理想液态混合物中A 和B 的摩尔分数分别为则有

解得：

（2）始态：态：

只考虑ImolA , 则始态混合物中B 对应的量应该为B 为当A 为lmol 时，

则始态的Gibbs 自由能的值为：

终态的Gibbs 自由能的值为：

所以有

5． 在常压和298 K时

高纯水的电导率

水的体积质量

积

【答案】

时，水的物质的量浓度

纯水的摩尔电导率

水是弱电解质，设只有

比例的水发生了电解，电解表达式如下：

所以水为1-1型电解质

终

所以在稀释过程中需加入B

的量为

求此时纯水的解离度和离子