2017年北京市培养单位化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1. 在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物
C. 尽可能延长反应时间
D. 尽可能提高反应温度
【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:(1)单体纯净,无单官能团化合物;(2)官能团等摩尔比;(3)尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。
2. (多选)阴离子聚合的引发剂( )。
【答案】AB
3. 在自由基共聚中,具有相近+
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 非理想共聚
【答案】A
4. 下列单体最容易进行阳离子聚合的是:( )。 A. B. C.
第 2 页,共 43 页 值的单体发生( )。
D.
【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基,由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心,进行阳离子聚合。
5. 下列单体只能进行自由基聚合的是:( )。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氣乙稀
D. 异丁烯
【答案】C
【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合。
6. 当两种单体的Q 、e 值越是接近时,越是( )。
A. 难以共聚
B. 趋于理想共聚
C. 趋于交替共聚
D. 趋于恒比共聚
【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应,表示单体转变为自由基的容易程度;e 值代表极性,吸电子基团使双键带正电,规定e 为正值,带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大,难以共聚。e 值相差较大的一对单体,有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体,往往接近理想共聚。
7. 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是( )。
A. 阳离子聚合
B. 自由基聚合
C. 配位聚合
【答案】B
8. 当一个聚合反应体系中
,
A. 缓聚
B. 阻聚
第 3 页,共 43 页 共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具时,聚合行为表现为( )。
C. 正常链转移
D. 调聚
【答案】C 【解析】链增长速率常数大于链转移速率常数,
9. 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是( )。
A. 过硫酸钾
B.AIBN
C. 路易斯酸
D. 过硫酸钾
【答案】B
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性;C 项是阳离子聚合的引发剂,不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
10.热降解产物主要是单体的聚合物为( )。
【答案】B
正常的链转移。
二、名词解释
11.平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
12.竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两
单体能否共聚和共聚类型,例如
示不能自聚。为理想共聚
,
13.高性能聚合物 表示自聚倾向比共聚大;为嵌段共聚。 表示共聚倾向大于自聚;r=0表【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
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