2017年河北大学无机化学与有机化学之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。
【答案】外消旋体可采取邻位交叉构象
因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，
而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。
内消旋体若采取邻位交叉构象
两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消
旋体一般采取对位交叉构象
2． 给出下列反应的合理解释。
此时不存在分子内氢键。
【答案】
3． 不对称二取代的乙烯酮和环戊二烯加成时，较大的乙烯酮取代基占据内式位置。试解释此立体化学之原因。
【答案】乙烯酮和环戊二烯加成是[2+2]同面/异面加成。其形成的过渡态如下：
加成的优先方式是立体上较为拥挤的，是由于偶极和范德华引力的结果，因此过渡态A 能量较低，产物以较大的乙烯酮取代基占有内式位置的为主。
4． 橙花醇在稀存在下转变成or 萜品醇出一个机理。
运用已学过的知识，为反应提
【答案】
5． 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？
【答案】烯烃与溴反应是亲电加成反应，双键碳原子上连有供电子基对反应有利，连有吸电子基对反应不利。
中中
反应较快；
中是吸电子基，所以和
反应较快。
反应较快；
双键碳原子上连接的吸电子基越多，对反应越不利，
所以
是吸电子基，是供电子基，
中
是供电子基，所以中
是吸电子基，所以
反应较快；
6． 试写出完成下列化合物的非对映选择性合成的方法。
【答案】
还原剂
从位阻较小的一面进攻，有较大的选择性。
具有较大的体积，因此还原时
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