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一、计算题

1． 25°C 用铂电极电解

（1）计算理论分解电压； （2）若两电极面积均为的关系分别为：

问当通过的电流为1mA 时，外加电压为若干。

【答案】（1）所谓的理论分解电压是指外加电压比可逆原电池电动势大一个dE 时，此时的原电池就变成电解池，所加的外加电压就称为理论的分解电压。用钼电极电解水。

所以，电解反应阳极阴极查表知

因为上述原电池的电动势等于其标准电动势，所以可得电流密度为

相应的

和

的超电势分别为

因此，外加电压为

实际上是电解

电解液电阻为

和

的超电势

与电流密度J

（2）当通过电解池的电流不是无限小时，因极化作用而使外加电压要增大，根据题给数据，

2． 在恒定的条件下，反应

及反应到

产物。A 的初始浓度

为零级；

时所需的时间各为若干？

时反应的初速率

为一级反应。试分别计算反应的速率系

假定该反应：

数K 、半衰期

【答案】（a ）零级反应时：速率系数半衰期

代入后得：（b ）一级反应时：所以半衰期

由一级反应的积分式：代入： 3．

及CO 分子的振动特征温度分别为810K 及3084K ，试分别计算300K 时两种气体分子的

的

值。

【答案】对于双原子气体分子，其振动对热容的贡献为

则有

平动和转动符合能量均分原理，则

对

振动对摩尔定容热容的贡献，并求该温度下

4． 已知反应

的速率常数与温度的关系式为：（k 的单位为）

（1）求反应的级数n ，活化能和指前因子A ;

（2）如果反应开始后30s 时A 剩下50%，反应的温度是多少？ （3）如果反应为可逆反应，

且正逆反应级数相同。在

时，正反应的速率系数

平衡常数

30min 时B 的浓度。

【答案】（1）由式

（2）一级反应

设反应开始时只有A ，且A 的浓度为

（k 的单位为

与上式对比，可知

计算反应进行到

）可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公

将k 代入式

得

中，得

代入数据得

对于一级反应，代入数据得即反应进行到 5． 状态方程

，

时，B 的浓度为

|变到，

试分别计算各过程的Q 、W

以及

服从理想气体

分别经下列两个过程从300K 、

并以合适的平衡判据判断过程（1）的可逆性。设

（1）绝热向真空膨胀； （2）恒温可逆膨胀。

【答案】（1）因绝热向真空膨胀，故

因是绝热过程，且（2）因恒温可逆膨胀，故

故过程（1）为不可逆过程。

6． 氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中，各组分的摩尔分数分别为0.89, 0.09及0.02。在恒定压力101.325kPa 下，用水吸收掉其中的氯化氢气体后所得的混合气体中增加了分压为2.670kPa 的水蒸气。试求洗涤后混合气体中氯乙烯和乙烯的分压力。

【答案】以A 、B

分别代表压力之和为:p=p（总）-A 的摩尔分数为：

洗潘后混合气体的总压力为101.325kPa , A 和B 的分

=（101.325—2.670） kPa=98.655kPa, 吸收氯化氧后混合干气体中