2017年北京林业大学林产化工专业综合、制浆造纸专业综合之高分子化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 今有下列单体对进行自由基共聚合反应：①苯乙烯
②苯乙烯
乙烯
乙烯乙基醚
甲基丙烯酸甲酯
④偏二氯乙烯
甲基丙烯酸甲酯
③氯乙烯
偏二氯
讨论：（1）能否得到交替共聚物？（2）有无恒比共聚点？此时聚合物组成如何？ 【答案】（1）均不能得到交替共聚物。
（2）④为理想恒比共聚，共聚物组成始终与单体配比相同，即
2． 在用偶氮二异丁腈为引发剂的苯乙烯悬浮聚合中，如果采用以下两种不同的聚合条件：（1）体系迅速升温至升温速度升至
并保持在该温度下聚合；（2）体系迅速升温至
表
然后以每小时
的
在这两种情况下，随转化率的増大，产物平均分子量变化如表所示：
①有恒比点：
试综合分析造成这种现象的原因。
【答案】苯乙烯以偶氮二异丁腈作引发剂进行悬浮聚合，本质上是珠状粒子的本体聚合。在稳态下动力学链长与单体浓度[M]和引发剂浓度的关系为：
所以在低转化率下，影响相对分子质量的因素有于
般为负值，因此平均分子量随引发剂浓度增大与温度的升高而下降。
另外，在苯乙烯悬浮聚合中，苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，随着转化率的提高，悬浮粒子内黏度加大，仍会出现反应自动加速现象。这时
下降
基本不变，从而造成分子量增大。
后三者是温度的函数。又由
综上所述，
当该体系于子质量增大。
而逐步升温聚合时
下恒温聚合时，随着转化率的提高，由于[I]下降，会导致相对分随转化率的提高，珠粒内的黏度增大、[I]下降
亦下降，也
，从而表现出相会导致相对分子质量増大，但相对分子质量増大的幅度是条件（1）大于条件（2）对分子质量变化规律。
3． 写出从以下单体聚合的聚合物的重复单元，并给聚合物命名：
（1）（2）（3）（4）【答案】⑴（2）（3）
环氧树脂；
（4）
聚氨酯。
4． 合成下列聚合物：
（1）具有（2）具有【答案】⑴
（2）
一功能基团的聚酰胺载体； 催化基团的聚苯乙烯载体。
聚对苯二甲酸乙二醇酯；
5． 为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合？
【答案】离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼，
许多杂质以及空气中的水、
均可破坏引发剂使活性中心失活。因此，对所用溶剂、单体等以及聚合容器必须进行严
格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行，否则将导致聚合失败。
6． 竞聚率的物理意义
【答案】
是单体性。
均聚链増长反应速率常数与
共聚链增长反应速率常数之比
是单体
均聚链増长反应速率常数与
共聚链増长反应速率常数之比
表征两种单体的相对活
二、计算题
7． （1）用等物质的量的乙二醇和甘油与等物质的量的对苯二甲酸缩聚，求凝胶点. 若投入75kg 对苯二甲酸，出水量应控制在多少以下才不会产生凝胶？（2）有一批尼龙-66盐，分析结果酸值为3.89（以
尼龙-66盐计），试求用此盐制成尼龙-66的
【答案】（1）该体系为等物质的量的体系，其平均官能度为：
则其凝胶点时的临界反应程度为：
加入75kg 对苯二甲酸反应时，在凝胶点时出水量为：
（2）对
该尼龙-66盐，设
（己二胺）
解得当P=1时，
8． 缩聚反应的单体活性由哪些因素决定？
【答案】单体活性的三个决定因素是：
（1）官能团取代基电负性。例如，羧酸衍生物的活性取决于酰基取代基的电负性大小，其酰基取代基的电负性越大，羧酸衍生物的活性越高。
（2）官能团邻近基团。例如，甘油参加一般缩聚反应时，伯羟基的反应活性较高而仲羟基的活性较低。
所以过量分数为：
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