2017年安徽大学F38综合化学(二)之高分子化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、问答题
1． 已知下列单体的e 值
A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4 D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25
（1）说明单体结构对e 值的影响；
（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。
【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。
（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。
2． 什么是老化? 聚合物老化的原因有哪些? 聚合物如何防老化？
【答案】聚合物在使用过程中，受空气、水、光等大气条件和物理、化学因素综合的影响，引起不希望的化学变化，使性能逐渐变坏的现象统称为老化。
老化过程的主要反应也是降解，有时也可能伴有交联。聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则龟裂变黏；聚合物老化后分子间发生交联时则发脆变硬。
导致老化的原因包括物理和化学因素，主要是热、机械力、超声波、光、氧、水（潮气）、化学试剂及微生物等许多因素的综合作用。
聚合物防老化的方法有：
（1）从结构上合成更为稳定的聚合物。易于降解的一些结构的例子是：
（2）添加助剂，如橡胶加防老剂，塑料加抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂等。
3． 为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物，下述哪种共聚体系适用一次投料法？并说明原因。（1）苯乙烯
和丙腈烯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为
（2）苯乙烯量为
和丙烯酸甲酯共聚要求共聚物中苯乙烯单体单元含
（3）苯乙烯元含量为
和甲基丙烯酸甲酯
共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单
【答案】（1）因恒比共聚点的组成为
符合的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相接近，因此，该共聚体系可以采用一次投料法。 （2
）因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中苯乙烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较大，因此，该共聚体系不能采用一次投料法。 （3
）因
共聚点的组成为
所要求的共聚物中丁三烯单体单元含量为
与恒比共聚点的组成相差较多，因此，该共聚体系不能采用一次投料法。
4． 乙酸乙烯酯聚合、水解和丁醛反应得到可溶性聚合物：
（1）是否可以先水解再聚合？
（2）这三步反应产物各有什么性质和用途？
【答案】（1）不可以。因为水解产物乙烯醇不稳定，会转变为其同分异构体乙醛而不能聚合。
符合的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，恒比
符合的条件，该共聚体系属非理想恒比共聚体系，恒比
（2）聚乙酸乙烯酯软化点很低，主要用作黏合剂；聚乙酸乙烯酯的水解产物聚乙烯醇是水溶性高分子，用作涂料、黏合剂、分散剂等；聚乙烯醇缩丁醛可溶于有机溶剂，用作航空玻璃的黏合剂。
5． 试举例（4例或5例）说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。
【答案】（1）线型聚合物：线型聚合物没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融，加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
（2）体型聚合物：体型聚合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。
6． 如何判断二元组分自由基型加聚反应体系是否存在恒比共聚点？为什么？证明恒比共聚点的共聚物组成
【答案】当入摩尔分数共聚方程
时存在恒比共聚点。因为共聚物组成与原料单体投料比相同，把
解得
。
代
二、计算题
7． 相对分子质量为72、53的两种单体进行共聚，实验数据如表1:
表
1
试用简易法所得数据如表2:
求
计算
表
2
【答案】首先将质量分数换成摩尔分数
令则由共聚方程
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