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2017年武汉大学基础医学院977无机化学和高分子化学与物理考研仿真模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 介电松弛中的柯尔-柯尔圆(Cole-Cole 圆)

【答案】介质在静电场作用下,所产生的取向极化是一个松弛过程,若是加上个交变电场后,由于松弛过程,取向极化跟不上电场的变化,产生一个相位差,叫做取向极化强度。取向极化和变形极化相加得到总极化度,由之求出复数介电常数,该公式叫做德拜色散关系式,实部是横坐标,虚部是纵坐标,得到的是一个圆,叫柯尔-柯尔圆。

2. 熔融纺丝

【答案】熔融纺丝是指将聚合物加热熔融,然后由喷丝头喷成细流,经冷凝牵引成为纤维。

3. 高弹形变

【答案】高弹形变是指聚合物在高弹态时,链段运动但整个分子链不产生移动。受较小的力就可发生很大的形变,外力除去后形变可完全恢复的现象。

4. 强迫高弹行为

【答案】强迫高弹行为是指处在玻璃态的聚合物,在外力作用下产生百分之几百的大形变,外力去除后,虽然形变无法恢复,但加热到玻璃化温度以上,形变可以自动恢复的一种现象。为区别于普通的高弹形变,称其为强迫高弹形变。

5. 链段

【答案】链段是指高分子主链上由若干个化学键组成的能够独立运动的最小单元。

6. 渗透压

【答案】半透膜一边的溶剂向另一边的溶液渗透,当达到渗透平衡时两边液体的静压差称为溶液的渗透压。

7. 粘流温度

【答案】粘流温度Tf 是高弹态与粘流态间的转变温度,也称软化温度。

8. 应力松弛

【答案】应力松弛是指材料在一定的温度和约束承载状态下,总应变(弹性应变和塑性应变)保持不变,而应力随时间的延长逐渐降低的现象。

二、判断题

9. 柔性好和强的分子间作用力都能提高聚合物的结晶能力。( )

【答案】√

【解析】柔性好提高了链段向结晶部分的扩散和排列的能力,强的分子间作用力使结晶结构稳定,从而有利于结晶。

10.根据WLF 自由体积理论认为发生玻璃化转变时,聚苯乙烯和聚碳酸酯的自由体积分数是一样的。( )

【答案】×

【解析】WLF 方程的适用范围是

11.聚合物的黏流温度随相对分子质量增大而升高,尤其是在相对分子质量较小时,影响特别显 著;当相对分子质量达到一定数值后,相对分子质量对黏流温度的影响就不那么显著了。( )

【答案】×

【解析】黏流温度是整个高分子链开始运动的温度,相对分子质量越大,分子链运动时的内摩擦阻力也越大,通过链段的协同运动而产生流动也越困难,因此黏流温度随相对分子质量的增大而上升。

12.分子在晶体中规整排列,所以只有全同和间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶。( )

【答案】×

【解析】例如三氟氯乙烯虽然构型不规整,但是仍然具有很强的结晶能力。

13.全同立构聚苯乙烯和聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速率比聚乙烯的结晶速率快。( )

【答案】×

【解析】结晶速率线形链优于支化链,所以聚乙烯的结晶速率应快于全同立构聚苯乙烯。

三、简答题

14.有全同立构和无规立构两种聚丙烯,为测定其单体连接顺序,先分别将这两种聚丙烯氯化,并控制每一结构单元平均引入一个原子,再脱除

进一步热裂解成环,则可得到各种取代苯。

由裂解色谱分析得知,全同立构体的裂解碎片中,1, 2, 4-三甲苯:1, 3, 5-三甲苯=2.5:97.5; 而无规立构体的裂解碎片中,这一比例为9.5:90.5。试由以上实验数据推断这两种聚丙烯大分子链的单体连接顺序。

【答案】

三单元

均环化得1,3, 5-三甲苯;而其他三单元

2, 4-均环化得1,

三甲苯。所以结论是,无规立构聚丙稀中,单体头-头连接率为9.5%; 全问AL 构聚丙燦中单体头-头连接率为2.5%。

15.试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型,假定不考虑键接结构(画出结构示意图)。

【答案】聚异戊二烯的结构式为

可能有以下6种有规立构体: (1)顺-1,4加成

(2)反-1,4加成

(3)1, 2加成全同立构

(4)3,4加成全同立构

(5)1,2加成间同立构

(6)3,4加成间同立构

16.你见到过塑料的银纹吗? 银纹与裂缝有哪些区别?

【答案】区别:(1)裂缝是完全由空隙构成的,而银纹是由沿外力方向高度取向的聚合物微