2017年武汉大学基础医学院977无机化学和高分子化学与物理考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 滞后
【答案】滞后是指聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象。受到外力时，链段通过，由此引起应变落后于应力的现象。外力作用的热运动达到新平衡需要时间（受到内摩擦力作用）频率与温度对滞后现象有很大的影响。
2． 渗透压
【答案】半透膜一边的溶剂向另一边的溶液渗透，当达到渗透平衡时两边液体的静压差称为溶液的渗透压。
3．
状态（条件）
【答案】状态（
条件）是指通过选择溶剂和温度以满足液的条件。
4． 溶胀平衡
【答案】交联聚合物在溶胀过程中，一方面溶剂力图渗入聚合物内部使其体积膨胀；另一方面，由于交联聚合物体积膨胀导致网状分子链向三维空间伸展，而产生弹性收缩力，力图使分子网收缩。当这两部分相反的作用相互抵消时，达到溶胀平衡。
5． 分子量分布
【答案】分子量分布是组成聚合物中不同分子量聚合物的相对量。通常以分子量分布曲线或分子量分布指数来表示。
6． 高临界共溶温度
【答案】高临界共溶温度是指高温互溶，低温分相的临界共溶温度，用UCST 表示。
7． 链段
【答案】链段是指高分子主链上由若干个化学键组成的能够独立运动的最小单元。
使高分子溶液符合理想溶
8． 熔体流动速率
【答案】熔体流动速率，也指熔融指数，是在标准化熔融指数仪中于一定的温度和压力下，树脂熔料通过标准毛细管在一定时间内（一般lOmin ）内流出的熔料克数，单位为g/10min。熔体流动速率是一个选择塑料加工材料和牌号的重要参考依据，能使选用的原材料更好地适应加工工艺的要求，使制品在成型的可靠性和质量方面有所提尚。
二、判断题
9． 根据WLF 自由体积理论认为发生玻璃化转变时，聚苯乙烯和聚碳酸酯的自由体积分数是一样的。（ ）
【答案】×
【解析】WLF 方程的适用范围是
10．当聚合物的断裂强度高于屈服强度时，则会发生脆性断裂。（ ）
【答案】×
【解析】当聚合物的断裂强度高于屈服强度时，在聚合物发生断裂前先发生屈服，出现冷拉，其断裂方式应该是韧性断裂。
11．由于拉伸产生热量，因此导致结晶速率下降。（ ）
【答案】×
【解析】拉伸使分子链取向，分子无序程度变低，这样聚合物晶态和非晶态之间转变的熵变减少，有利于分子进行规整排列，所以可以提高结晶速率。
12．聚合物的黏流活化能越大，则其熔体黏度越高。（ ）
【答案】×
【解析】聚合物的黏流活化能反映的是聚合物熔体黏度对温度的敏感性，黏流活化能越大，熔体黏度对温度越敏感，即升高温度，引起的黏度下降越明显。黏流活化能的大小本身并不对应于熔体黏度的大小。
13．分子在晶体中规整排列，所以只有全同和间同立构的高分子才能结晶，无规立构的高分子不能结晶。（ ）
【答案】×
【解析】例如三氟氯乙烯虽然构型不规整，但是仍然具有很强的结晶能力。
三、简答题
14．有三大类聚合物，即半结晶、液晶和非晶。（1）对每一种给出一个例子，给所举例的聚合物命名；（2）假定有一个未知的聚合物不知属于哪一类，请设计实验加以鉴别。
【答案】（1）半结晶聚合物如尼龙-6，注意：所有结晶聚合物都是“半结晶聚合物”。液晶聚
合物如芳纶-1414（聚对苯二甲酸对苯二胺）。非晶聚合物如聚苯乙烯。
（2）正交偏光显微镜与DSC 结合可以很好地鉴别这三种聚合物。正交偏光显微镜：半结晶；聚合物有光学图案；液晶聚合物在液晶温区（熔点到清亮点之间）有光学图案（称为“织构”）非晶聚合物没有任何光学图案。DSC :半结晶聚合物有熔融吸热峰（结晶度不高时可观察到玻璃化；液晶聚合物除熔融吸热峰外，还有液晶-各向同性转变和液晶-液晶峰；非晶聚合物只有玻转变）
璃化转变的基线台阶。
15．现有聚苯乙烯与聚丁二烯的共混物（20:80, 质量比）A ，苯乙烯与丁二烯无规共聚的丁苯橡胶（平均组成与共混物的组成相同）B 。试比较两种样品的力学损耗因子和温度的动态力学曲线。
【答案】丁二烯与苯乙烯只有无规共聚才是均一相的共聚物，其嵌段、接枝与共混都是两相结构（塑料相与橡胶相）。均相与两相结构的鉴别常用测玻璃化温度和动态力学温度谱，对均相聚合物，只有一个
动态力学温度谱上只有一个内耗峰；两相结构则有两个
和两个内耗峰。显然
A 和B 两种聚合物就很容易区分，如图1和图2所示。
图1 聚苯乙烯与聚丁二烯共混物（20:80质量比）的曲线
图2 无规共聚丁苯橡胶的
16．将聚对苯二甲酸乙二醇酯透明试样在接近玻璃化温度为浑浊，试从热力学观点解释这一现象。
【答案】PET 在接近释的：
根据的非晶态的熵为
拉伸的试样
曲线
时进行拉伸，发现试样外观由透明变
时进行拉伸，拉伸使得大分子链或链段在外力的方向上取向而呈现一已知结晶过程是放热和有序排列的过程，
所以
P
拉伸后非晶态的熵为
（因为
也就是说
要使结
越小越好。设未拉伸
未
定的有序性，使其容易结晶。结晶使其由透明变为浑浊。拉伸有利于结晶，在热力学上是这样解晶过程自发进行，势必要求
，
结晶后的熵为
则有
显然，拉伸的试样，故拉伸有利于结晶。 ）