2017年桂林理工大学材料科学与工程学院616高分子化学考研导师圈点必考题汇编
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一、名词解释
1． 向单体转移常数的比值，即
2． 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
3． 竞聚率
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两
单体能否共聚和共聚类型，例如示不能自聚。
4． 缩聚反应
为理想共聚
，
表示自聚倾向比共聚大；
为嵌段共聚。
表示共聚倾向大于自聚；r=0表
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
5． 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。
6． 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
7． 环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
8． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
9． 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
10．聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
）的热降解。
二、问答题
11．何谓开环聚合？以氢氧化钠为引发剂、水为链终止剂，写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。
【答案】开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合，将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式：
12．以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以
为引发剂，在相同条件下使苯乙烯聚合，判断
因
聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂，聚合速度大小顺序如何变化？为什么？
【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：
为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂，可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小，其溶剂化程度越大，因而紧对活性种的浓度越小，松对和自由离子活性种的浓度越大，链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是：
所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是
：
这是因
以环己烷为溶剂时，引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是：
为环己烷基本上无溶剂化能力，所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大，正、负离子的解离度越大，因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大，所以在环己 烷中苯乙烯的聚合速度是
：
13．聚合物降解有几种类型? 热降解有几种情况? 评价聚合物的热稳定性的标准是什么？
【答案】聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
评价聚合物热稳定性的标准为半寿命温
度
其质量减少一半。
聚合物在该温度下真空加
热
14．将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。
单体：
引发剂：
【答案】
可被引发剂
可被引发剂可被引发剂可被引发剂
有关反应式如下：
属阴离子聚合
和
和引发聚合；
引发聚合；
引发聚合。
引发聚合；
引发聚合；
引发聚合；
可被引发剂可被引发剂
属阳离子聚合
属阴离子聚合