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一、名词解释

1． 弯曲振动

【答案】弯曲振动是使键角发生周期性变化的振动。

2． 光电比色法

【答案】光电比色法是对能吸收可见光的有色溶液或能转化成吸收可见光的有色溶液的无色溶液进行测定的方法。

3． 不对称电位

【答案】当膜电极两侧离子强度相同时，膜两侧的相界电位理论上应该相等，但实际可能不为零，这个电位称为不对称电位。

4． 吸光度

【答案】透光率的负对数为吸光度A ，即

5． 积分吸收

【答案】积分吸收是指原子吸收曲线下所包括的整个面积，即吸收系数对频率的积分。

6． 配位场跃迁

【答案】在配位场理论中，过渡元素的d 轨道或f 轨道发生分裂，当它们吸收电磁辐射后，电子由低能级的d 轨道或f 轨道跃迁，

此类跃迁吸收较弱区。

吸收波长较长，一般位于可见

二、简答题

7． 简单介绍有机化合物中定量测定氮的方法原理及过程。

【答案】有机化合物中定量测定氮的方法有Kjeldahl 定氮法。方法是利用酸碱返滴定。该方法是在催化剂存在时，用硫酸钾溶液将试样进行分解，有机物中的氮转化为硫酸氢钱或硫酸铵，然后用氢氧化钠溶液进行碱化，使铵离子以NH3的形式导入过量的标准盐酸溶液中，再用标准氢氧化钠溶液返滴定剩余的盐酸，计算氮的含量。含有硝基或偶氮基的有同化合物，分解时必须加入还原剂，使氮定量转化为铵离子。

8． 原子发射光谱分析中，通常采用内标法，为什么？在以感光板为检测器时，通常需要作乳剂特性曲线，为什么？

【答案】使用内标法可以减少试样组成和实验条件的波动对谱线强度的影响；制作乳剂特性曲线是因为寻找测量信号（黑度S ）与谱线强度I 的数学关系，即确定一线性区间（范围），该 区间内S

正比于或

9． 沉淀滴定中，用Mohr

法测定

时，应在什么酸度条件下进行？为什么？

时，应在中性或弱碱性溶液。

【答案】（1）沉淀滴定中，用Mohr

法测定（2）若pH 过高，会发生如下反应:

使滴定无法进行。若pH 低，会发生:

若pH 过低，会发生:

10．解释下列化合物中

，

的化学位移值为何不同？

【答案】

苯环共辄的电子云产生磁各向异性效应，区域，

值均较大。但

生的各向异性效应的影响，所以 所以

小于

11．有机沉淀剂有哪些特点？

增大；而

和均直接与苯环相连，处于去屏蔽

位于取代羰基的邻位，同时还受到与苯环共轭的〇=0双键的71电子产

处于对位，距羰基较远，受壤基产生的影响较小，

【答案】（1）沉淀的溶解度小，品种多，选择性好；（2）沉淀的极性小，对杂质离子吸附弱，沉淀纯净；（3）组成恒定，一般不必灼烧烘干后即可称量，简化操作；（4）沉淀称量形式的摩尔质量大，则同样量的被测物质可以得到质量更多的沉淀，减少称量误差。

12．条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？

【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。

对于能斯特方程为

所以条件电位与标准电位的关系：

影响条件电位的因素是： （1）酸效应，

若是也会影响条件电位。

（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。

（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。

（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。 13Co2+、．人血液的pH 约为7.40, KCN 进入血液后以什么形态存在？为什么用KCN 掩蔽Cu2+、Ni2+时必须先将溶液调到pHIO 以上（HCN

的

【答案】

由于

所以只有满足

）？

时，溶液才能以

为主要存在形态，

参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，

若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，

用KCN

掩蔽时必须先将溶液调到pH 达到10以上。

14．要获得纯净而易于分离和洗涤的沉淀，需采取些什么措施？为什么？

【答案】晶形沉淀和无定形沉淀的性质不同，对形成沉淀时的条件要求也不同。所以，晶形沉淀的沉淀条件为：在适当稀的溶液中进行（稀）；在不断搅拌下进行（搅）；在热溶液中进行（热）；在酸性溶液中进行（酸）；进行陈化（陈）。无定形沉淀的沉淀条件为：在适当浓的溶液中进行（浓）；在热溶液中进行（热）；在不断搅拌下进行（搅）；加入电解质溶液（电）；不必陈化（不陈）。目的在于根据冯维曼经验公式，降低相对过饱和度，减小形成沉淀时的初始速率。

三、计算题

15．用3m 长的柱子分离A 、B 两组分，已知它们的分别为16.0min ，17.0min

，且A 、B

组分的峰底宽

【答案】

为1.0min ，

均为1.0min ,

求有效塔板数分离度R 。为得到分离度R 为1.5的两

个色谱峰，应至少用多长的柱？