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2018年南京工业大学材料科学与工程学院801高分子化学与物理之高分子化学考研核心题库

  摘要

一、名词解释

1. 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,

即分子中含有手性原子(如手性

),使物体与

其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

2. 阳离子聚合

【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。

3. 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。

4. 内酯

【答案】

内酯是环中含有酯基

5. 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

6. 链终止反应

【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。

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的环状化合物,也称环酯。

7. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

8. 序旋标记法

【答案】

根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序

即由

在方向盘上呈

顺时针排列),

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或

原子团

排列,

假定观察者位于的对面,

汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若记法。

9. 链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr

和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C

表示单体的链转移常数一般比较小,

为有实用价值的聚合物

虽比

大,

因引发剂浓度

的比值,代表链转

转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具

溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

10.

向大分子转移常数

【答案】

向大分子转移常数

速率常的比值

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

二、选择题

11.(多选)自由基聚合的单体( )

A.

B. C.

D. 【答案】AC

12.—

对单体的

A. 无规共聚物 B. 交替共聚物 C. 接枝共聚物 D. 嵌段共聚物

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共聚时将得到( )。

【答案】B

13.下列各组聚合物,都能用过氧化物作为交联剂的是:( )。

A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶; B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层; D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷 【答案】D

【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢,加少量的环氧乙烷作为活化剂,既能提高反应速率又不降低聚合度。

14.(多选)表征引发剂活性的参数是( )。

A.

【答案】BD

15.热降解产物主要是单体的聚合物为( )。

【答案】B

16.(多选)工业上为了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。

A. 熔融缩聚 B. 界面缩聚 C. 溶液缩聚 D. 固相缩聚 【答案】AB

17.为了得到立构规整的1,4-聚丁二烯,1,3-丁二烯可采用( )聚合。

A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D

18.过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是( )。

A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合

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