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2017年天津大学化工学院828制药工艺学之高分子化学考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

2. 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。

3. 竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两

单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。为理想共聚

4. 光学异构、几何异构和构象异

表示自聚倾向比共聚大;

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚;r=0表

基团的环状化合物。

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性

,使物体与其)

镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

5. 重复单元

【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

6. 光引发聚合

其重复单元为

【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过

程称,简称光聚合。

7. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

8. 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

二、问答题

9. 什么是聚合物?与低分子化合物比较,它的基本特征是什么?

【答案】(1)聚合物是指由相同的、简单的、多次重复的结构单位通过共价键连接起来的相对分子质量巨大的一类化合物,又可称为高分子化合物、高聚物、高分子和大分子等。

(2)与低分子化合物比较,聚合物的特征表现在相对分子质量、结构和聚集态三个方面。

相对分子质量方面的特征:

a. 相对分子质量巨大,聚合物的相对分子质量一般为b. 相对分子质量具有多分散性。 c. 相对分子质量用平均相对分子质量表:

结构方面的特征:聚合物存在着多重结构,即所谓一次结构、二次结构和三次结构。

聚集态特征:聚合物没有气态,只有固态和液态。

10.利用热降解回收有机玻璃边角料时,若该边角料中混有量变差,试用化学反应式说明其原因。

【答案】因为

杂质在加热时会脱出

与甲基丙烯酸甲酯按下式进行加成反应,因

而降低了甲基丙烯酸甲酯的产率,并影响产品质量。

11.写出合成下列聚合物的单体名称和聚合反应简式。

(1)聚碳酸酯

(2)聚对苯二甲酸乙二醇酯 (3)聚乙烯-醋酸乙烯 (4)聚氯乙烯-醋酸乙烯 (5)丁苯橡胶 (6)丁腈橡胶

杂质,则使的产率降低,质

【答案】 ⑴

(2)

(3)

(5)

(6)

12.

引发丙烯酸酯类单体聚合,能否获得高相对分子质量聚合物或活性聚合?试用反应方程

首先进攻

式表达并分析其原因。

【答案】一般不能形成高相对分子质量的聚合物,

也难以获得活性聚合。因为幾基结果如下:

(1)

攻击酯基上的羰基,导致引发剂失活。以

为例: