● 摘要
本文报道了两种新试剂4-（2’-噻唑偶氮）-1,3—二氨基苯(TADAB)和2-(4’,5’—二甲基-2’-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺(DMTAA)的合成方法。分别研究了TADAB和DMTAA在酸性溶液中的质子化行为，并用光度法测定了TADAB和DMTAA的三级酸离解常数。考察了TADAB和DMTAA的分析性能。 通过对TADAB和DMTAA与钴II、钯II反应的系统研究，拟定了应用TADAB和DMTAA分光光度法测定钴II、钯II的新方法。1.)一个灵敏、选择性高的分光光度法测定钴II的新方法基于TADAB与钴II在PH7.5—10范围内形成1:2的稳定配合物，该配合物能稳定地存在于强酸性溶液中。在1.2mol/l高氯酸介质中，配合物的摩尔吸光系数ε982=8.84*104 。钴II的浓度在0—15 μg/25ml范围内负荷比耳定律。本法用于含钴样品的测定，结果满意。2. )一个灵敏、选择性高的分光光度法测定钯II的新方法基于TADAB与钯II在0.7—3.5mol/l高氯酸溶液中形成1:1的稳定配合物。配合物的摩尔吸光系数ε584=5.84*104 。钯II的浓度在0—50 μg/25ml范围内负荷比耳定律。方法简便、线性范围宽，用于含钯样品的分析，结果满意。3.) 一个灵敏、选择性高的分光光度法测定钯II的新方法基于DMTAA与钯II在0.9—3.5mol/l高氯酸溶液中形成1:1的青蓝色配合物。配合物的摩尔吸光系数ε646=6.7*104 。钯II的浓度在0—35 μg/25ml范围内负荷比耳定律。方法简便、快速，用于含钯样品的分析，结果满意。4. )一个灵敏、选择性高的分光光度法测定钴II的新方法基于DMTAA与钴II在PH6.8—8.0范围内形成1:2的稳定配合物，配合物能稳定地存在于强酸性溶液中。在1.2mol/l高氯酸溶液中，配合物的表观摩尔吸光系数ε644=1.05*105。钴II的浓度在0—12 μg/25ml范围内负荷比耳定律。方法用于合成样品中钴的测定，结果满意。 用分子轨道的原子轨道线性组合(MO LACO)，采用标准结构参数用CNDO/2程序，在IBM—PC/XT 微机上，对六种噻唑偶氮胺类试剂进行了计算。确定了试剂分子在酸性溶液中三级质子化发生的位置，探讨了试剂与金属离子的反应机理。