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2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研核心题库

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2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研核心题库(一) . ... 2 2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研核心题库(二) . . 13 2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研核心题库(三) . . 23 2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研核心题库(四) . . 31 2018年上海市培养单位上海技术物理研究所819无机化学之无机化学考研核心题库(五) . . 40

一、简答题

1. 碳单质有哪些同素异形体?其结构特点及物理性质如何?

【答案】碳单质的同素异形体包括:石墨、金刚石、富勒烯。

(1)石墨:呈灰黑色, 密度较金刚石小, 熔点比金刚石仅低50 K。石墨质软具有润滑性, 良好的导电导热性, 其化学性质较金刚石稍显活泼。在石墨晶体中,

碳原子以

杂化轨道和邻近的三个碳原

子形成共价单价, 构成六角平面的网状结构, 这些网状结构又连成片层结构。

(2)金刚石:透明、折光, 在所有物质中, 它的硬度最大。熔点高, 且不导电。属立方晶系, 是典型

的原子晶体。每个碳原子都以

(3)富勒烯连, 剩余的p

轨道在

2. 某溶液中含有

' 杂化轨道与另四个碳原子形成共价键, 构成正四面体。

杂化轨道和相邻的三个碳原子相

具有球形结构, 60个碳原子构成近似于球形的32面体, 即由12个正五边形 的外围和腔内形成大π键。

, 试将它们分离并鉴定, 写出现象和有关的反应方程式.

和20个正六边形组成, 相当于截角正20

面体。每个碳原子以

【答案】分离及鉴定过程:

相关的反应方程式为:

(白色,

s)

(黄色, s)

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(无色,

aq)

(棕色

)

(蓝色, s)

3.

在镧系元素中哪几种元素最容易出现非常见氧化态,

并说明出现非常见氧化态与原子的电子层构型之间的关系

.

【答案】镧系金属的特征氧化值为+3价, 但是

其对应的电子构型分别为

. 而

和Tb 还有+4价氧化态,

为全空、半满和全满的稳定结构, 容易形成.

还有+2价氧化态, 这与其电子构型有关.

4. 试根据碱金属和碱土金属元素的电子层构型说明它们化学活泼性的递变规律。

【答案】碱金属与碱土金属原子半径随电子层数从上到下逐渐增多而增大, 核对最外层电子的引力逐渐减弱, 因此, 化学活泼性从上到下越来越强。同周期比较,

碱土金属原子比相邻碱金属原子多一个核电荷

, 因此原子核对最外层的两个s 电子的作用增强了,

导致碱土金属的半径小于碱金属, 故碱土金属比碱金属较难失去外层电子, 所以活泼性大于碱土金属。

5. 一种盐A 溶于水后, 加入稀, 有刺激性气体B 产生。同时有黄色沉淀C 析出, 气体

B 能使

溶液退色。若通

【答案】

各步的化学反应方程式为

:

6. 硫代硫酸钠在药剂中常用做解毒剂, 可解卤素单质、重金属离子及氰化物中毒。请说明能解毒的原因, 写出有关的反应方程式。

【答案】硫化硫酸钠在药剂中作卤素单质及氰化物中毒的解毒剂, 主要是由于它的氧化还原性所致:

于A

溶液中

, 即消失并得到溶液

D , D 与钡盐作用, 即产生不溶于稀

硝酸的白色沉淀E 。试确定A , B, C , D, E各为何物?写出各步反应方程式。

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硫代硫酸钠作重金属的解毒剂主要是由于生成的配离子可溶于水, 从体内排出。

7. 已知灰锡具有金刚石型结构, 晶胞参数

【答案】Sn 的晶胞如下图所本:

强的配位能力所致:

;求金属Sn 的半径和空间占有率.

晶胞中对角线AD 是两个相切原子(如A 和B 位置) 核间距的4倍. 即AD 是Sn 半径的8倍:

晶胞中8个Sn 原子的体积为

晶胞的体积为

Sn 的空间占有率

8. 有一白色固体微溶于水, 但能溶于浓盐酸和稀的NaOH 溶液。取其盐酸溶液, 调节溶液的时,

它能使碘水褪色。另取其盐酸溶液通入

【答案】

白色固体是

气体, 得到一黄色沉淀,

该沉淀可溶于

溶液中。

根据以上现象, 判断该白色物质是什么?并写出各步反应的方程式。

。相关的反应方程式为

二、计算题

9. 在523K 时, 将

平衡时

(1)平衡时

的浓度是和

的浓度各是多少?

各是多少?

的引入

. 问

容器中, 建立下列平衡:

(2)在523K 时的K c