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一、选择题

1． 以下叙述不正确的是（ ）。

A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主；

B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度；

C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大；

D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。

【答案】D

【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。

2． 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ ）。

A. 甲苯

B.AIBN

C. 对苯二酚

D. 甲基乙烯基酮

【答案】C

【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，

常压下为加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用减压蒸馏。

3． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。

A. 溶剂

B. 引发剂

C. 聚合物

D. 单体

【答案】D

4． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。

A.MMA

B. 丙烯

C. 氣乙稀

D. 异丁烯

【答案】C

【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。

5． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。

A. 路易斯酸

B.AIBN

C.BPO

D. 过硫酸钾

【答案】C

【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。

6． 不属于乳液聚合基本组分的是（ ）。

A. 乳化剂

B. 单体

C. 引发剂

D. 溶剂

【答案】D

【解析】乳液聚合配方的主要成分有：单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂，不需要溶剂。溶液聚合配方的主要成分有：单体、引发剂、溶剂。

7． 下列各组聚合物，都能用过氧化物作为交联剂的是：（ ）。

A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶；

B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；

C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；

D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷

【答案】D

共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具

【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。

8． （多选）下列环状单体中，能开环聚合的是（ ）。

B. 二氧六环

D. 八甲基环四硅氧烷

【答案】CD

9． （多选）阳离子聚合的单体（ ）。

【答案】AD

二、问答题

10．如何制备聚苯乙烯和乙烯-丙烯交替共聚物的嵌段共聚物？

【答案】将苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物氢化。

11．试简述双金属机理和单金属机理的基本论点和各自的不足之处。

键打【答案】关于引发剂的活性中心结构及聚合反应机理有两种理论：

双金属活性中心机理：聚合时，单体首先插入钛原子和烃基相连的位置上，这时

开，单体的

键即钛原子新生成的空轨道配位，生成配位化合物，后者经环状配位过渡态又变成一种新的活性中心。就这样，配位、移位交替进行，每一个过程可插入一个单体（增长一个链节）。双金属机理的特点是在

面体。单体在上引发，在上增长。

为中心、带有一个空位的五配位正八

键间插入。双金属活性中心机理未能解释实际上单

配位聚合的定向能力和引发活性都有很大提高，单金属机单金属活性中心机理：活性种是以过渡金属原子的空位上配位，随后在用钛组分制得全同聚合物的不少例子。单金属活性中心机理虽然已经得到普遍认同，但是，

对于主族金属有机物共引发剂对

理还不能够解释。另外，单金属活性中心机理解释聚丙烯的聚合应当得到间同聚合物，只有空位“飞回”到原来的位置上才能继续增长为全同聚合物，这是容易引起疑问的机理。