2018年华中科技大学化学与化工学院876物理化学(二)考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1． 温度为273.2K ，压力为
压力也等于101325 Pa为止。求过程中的
【答案】假定气体是理想气体，则根据
有
因理想气体等温膨胀，故
2． 若将lmol 水在1CKTC 时投入真空容器内，最后成为10CTC 、变过程中的熵变，并判断这个过程是否自发。己知水在10CTC 、的
【答案】
设计两步可逆变化过程。水先可逆地变化为缩到
其熵变为
则
再计算环境的熵变。因向真空膨胀W=0, 故
为自发过程。
3． 丁烯脱氢制取丁二烯的反应为
的标准摩尔生成焓分别为
准摩尔熵分别
（1）
（2
）假定反应的标准摩尔焓变
和和
下反应的标准摩尔焓[变],
不随温度改变，
求反应在
试计算：
标准摩尔吉布斯函数
下的标准平衡常数
已知298. 15K下
的标
下的水汽，其熵变为
再可逆压
的水汽。试求水在相
下变成1CKTC 、
妁水汽
在外压为101325 Pa下等温膨胀，直到的
（假定气体是理想气体）。
【答案】（1）由题目所给的热力学数据计算如下：
得
因为反应的标准摩尔焓
变
积分变形再相减得：
得
时通入某气体A , 使A 的压力达到
在
不随温度改变，所以利用不同温度的范特霍夫方
程
4． 在一容积为2L 的密闭的玻璃容器中，于
并达到化学平衡。
①测得平衡时物系总压为②在同上温度【答案】
此温度下A 不发生反应，容器内无其它气体。现将此物系加热至
求该反应的标准平衡常数
A 发生如下分解反应
：及标准吉布斯自由焓差。
下，向上容器中又加入的B （g ）, 求原来通入的A （g ）的平衡
转化率。假设三种气体均按理想气体考虑，且容器的容积不变。
C 时，
由理想气体状态方程可知，300°
得
②通入的B （g ）的分压为
所以得
代入
得
5． 用含有
【答案】
用Pb （s ）电极电解Pb （N03）2溶液时的阳极反应为
设电解过程中水量保持不变，电解前阳极区
的物质的量为
电解后阳极区的
的物质的量为
电解过程中因电极反应溶解下来的
的物质的量为
所以，
迁移的物质的量为
电极点解
计算
溶液，已知溶液浓度为的迀移数。
水中含有
通电一其中
段时间，测得与电解池串联的银库仑计中有的银沉积。阳极区的溶液质量为
2+
因此，Pb 的迁移数为
6． 在298 K时，纯水的饱和蒸气压为
若在外压为的空气中，求水的饱和蒸气
压为多少？空气在水中溶解的影响可忽略不计。
【答案】空气不溶解于水，可看成是不活泼气体，则外压与蒸气压的关系为