2018年华中科技大学化学与化工学院876物理化学(二)考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． 在298 K时，纯水的饱和蒸气压为
若在外压为
的空气中，求水的饱和蒸气
压为多少？空气在水中溶解的影响可忽略不计。
【答案】空气不溶解于水，可看成是不活泼气体，则外压与蒸气压的关系为
其中，
为无惰性气体时的蒸气压；
是当外压为
，有惰性气体存在时的蒸气压；
代入数据得解得
2． 己知氯乙烷
在101325Pa 下的沸点为285.3K ，在此条件下，
其汽化焓为
的平均摩尔热容
（1）请计算在283.2K 、101325Pa 下，为多少？ （2）请计算在283.2K , 的化学势差值即为过程
该过程是
的饱和蒸气压为多少？
在定温、定压条件下的不可逆相变，需设计可逆过程如下：
【答案】（1）纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数，即
分别为
即在283.2K 、101325Pa 下，
（2）由克劳休斯一克拉佩龙方程的定积分式可得：
解得
即在283.2K ，
的饱和蒸气压为93.74kPa 。
的化学势差值为0.20kJ.
3． 在298K 时，测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。
（1）证明该反应为二级反应，并求出速率常数k 值。 （2）若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为及该反应的半衰期为多少？
【答案】（1）假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，明
为直线即可。
根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。
应为直线，所以只需证
试计算该反应完成
时所需的时间
下图知确为直线，故证得该反应为二级反应。
和
则有
选择直线上两点
（2）对于二级反应有
则
4． 试求甲苯（g ）分解成
及反应如下，
（1）（2）（3）
【答案】由反应（1）知
C-C 的离解能。
时，己知
故
由反应（3）知
将式（2）代入式（1），得
由反应（2）知
反应
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