2018年贵州大学精细化工研究开发中心642分析化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 酸效应
【答案】当沉淀反应达到平衡后，增加溶液的酸度可使沉淀溶解度增大的现象称为酸效应。
2． 基频峰
【答案】分子吸收一定波长的红外线，振动能级由基态跃迁到第一激发态所产生的吸收峰称为基频峰。
3． 液接电位
【答案】液接电位是指两种组成不同或组成相同而浓度不同的电解质溶液接触界面两边存在的电位，简称液接电位。
4． 荧光光谱
【答案】荧光光谱也称发射光谱。在一定条件下，
固定激发波长
录荧光强度（F ）, 以荧光强度F
对发射波长射波长下，荧光物质发荧光的相对强度。
5． 荧光寿命
【答案】焚光寿命指除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间，
常用表示。焚光寿命是荧光物质的特性参数，利用荧光寿命可对荧光物质进行定性分析。利用混合物中各荧光物寿命的差别，可对荧光混合物进行不经分离同时测定。
6． 条件电极电位
【答案】条件电极电位是指在一定溶液条件下，
氧化态还原态的分析浓度都为际电位。
时的实
扫描发射波长
记
作图得到的曲线为荧光光谱。荧光光谱说明不同发
二、简答题
7． 显著性检验的含义是什么？
【答案】来判断差异是由系统误差还是随机误差引起的数据之间的差异性。
8． 简述原子吸收光谱法的基本原理。
【答案】原子吸收光谱法是基于物质产生的基态原子对共振线或特征谱线的吸收作用来定量分析的。常用的分析方法有标准曲线法和标准加入法。
9． 下列情况引起什么误差？若为系统误差，如何减免或消除？
（1）天平砝码被腐蚀； （2）称量试样时吸收了水分；
（3）以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度； （4）试剂中含有微量待测组分； （5
）重量法测
时，试样中硅酸沉淀不完全；
（6）称量开始时天平零点未调；
（7）滴定管读数时，最后一位估计不准；
（8）用NaOH 滴定HAc , 选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入； （9）配制标准溶液时，溶解基准物时溶液溉失； （10）高锰酸钾法测钙，过滤时沉淀穿滤。
【答案】（1）天平砝码被腐蚀，会因仪器不准确而产生系统误差，应更换同规格的完好按码。（2）试样吸收水分会产生正误差，属系统误差. 通常情况下应干燥后称量。
（3）同等情况下硼砂用量将会减小，造成负误差. 属系统误差. 应更换为物质组成与化学式完全相符的硼砂，并保存在60%的恒湿器中。
（4）试剂用量将会增加，产生系统正误差. 可通过空白试验或对试剂进行提纯来加以校正。 （5）由方法误差而引起系统负误差。需要对方法加以改进。
（6）产生系统误差. 分析天平应实验前、后校正，以保证称量的准确性。 （7）产生随机误差. 滴定管读数的最后一位是估读的。
（8）对于指示剂的变色点各人会有不同的观点，属于可正可负的随机误差。 （9）属于粗心大意产生的过失误差. 在实验中应严格避免。
（10）—般情况下过滤时穿滤是不可能发生的，一定是有违反操作规程的误操作。属于过失误差。
10．简述凝胶色谱有哪些用途？
【答案】（1）作为分析工具；（2）作为脱盐工具；（3）生物大分子的浓缩；（4）除热原物质；（5）生物大分子的分离纯化；f. 分子量的测定。
11．写出下列各酸的共轭碱：
【答案】
为
；
；
的共辄碱为
的共辄碱为
的共轭碱为
.
的共辄碱为
的共扼碱为
的共辄碱为
的共辄碱
的共辄碱为
12．选择一种可以明确区分以下同分异构体的波谱分析方法，并简要说明理由。
【答案】方法一，
可用其中最高场的高场的
化合物A 有4组峰，
从高场到低场积分曲线高度比为
最
是一个三重峰；化合物B 只有3组峰，从高场到低场积分曲线高度比
是一个有6个氢原子的二重峰。
方法二，可用质谱。在电子轰击质谱中，这两个化合物都易发生苄基位置的断裂，生成丰度 最大的碎片离子，化合物A
生成离子，而B
生成
13．
为了测定某污水中的含量，移取一定量的试液，加入pH=10.5的氨性缓冲溶液，然后加
入过量的
标准溶液，以铬黑T 为指示剂，再用EDTA 标准溶液进行返滴定。实验表明，当
用EDTA 返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？
【答案】当用EDTA
返滴定过量的显色，故又返为红紫色。为此，
可将生成的
. 至蓝色终点时
，
沉淀离解出的
又与铬黑T
沉淀过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，
这样，就可正确判断终点并获得较好的准确度。
14．若用pH 玻璃电极与饱和甘汞电极组成电池，其电池电动势E 与溶液pH 间的关系可表示成E=K+0.059pH,试回答，
（1）该测量电池的表达式；
（2）用直接读pH 法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 【答案】（1
）
玻璃膜I
待测试液
（2）用直接读pH 法测定时，首先玻璃电极要事先在稀HC1或纯水中浸泡，以形成水化层，产生对H+有响应的膜电位；其次，要进行温度校正，以使其有正确的能斯特响应；第三，要用标准缓冲溶液定位，以消除不对称电位和液接电位的影响。
三、计算题
15．分光光度法中，下列四种情况，如何选择参比溶液？
（1）当试液及显色剂均无色时；
（2）显色剂为无色，而被测离子中存在有其它有色离子； （3）显色剂有颜色，金属离子无色时； （4）显色剂和试液均有颜色。 【答案】（1）可选择蒸馏水作参比； （2）可选择不加显色剂的被测试液作参比； （3）可选择不加试液的试剂空白作参比；
（4）可将试液中加入适当掩蔽剂，使被测组分掩蔽而不再与显色剂反应，其余试剂按正常操
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