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一、计算题

1． 1173K 时，

在

上的吸附（符合

吸附）分解，得到下表实验数据：

讨论【答案】

在

上吸附的强弱。 吸附定温式为

在

上的吸附解离的机理可假设为

（反应物吸附平衡）

（反应物进行表面化学反应）

（产物脱附平衡）

若表面反应为速率控制步骤，则有

（b ）

，把式（a ）代入式（b ）讨论：若吸附为弱吸附，则若吸附为强吸附，则

将实验数据代入一级反应式的积分式，

可以得到

将实验数据代入零级反应的积分式，

得

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为一级反应，式中为零级反应。

显然，实验结果符合一级反应规律。故可确定 2．

与

在上属于弱吸附。

在S 溶剂中进行取代反应，可能的反应机理为：

（1）中间物数及半衰期？

可按稳定态近似处理，试根据以上反应机理推导出速率方程

（2）说明在什么条件下，此反应可按准一级反应处理？如何求得此准一级反应的表观速率常

【答案】（1）稳定态处理：故：

由速率

将

代入后得：

（2）当很小，且其表观速率常数为

半衰期

的时候，可将其视为准一级反应。

3． 在一带活塞（设无摩擦无质量）的容器中有氮气0.5mol , 容器底部有一密封小瓶，瓶中有液体水1.5mol , 整个系统的温度为

压力为

（如图1）。今使小瓶破碎，在维持

该压力下水全部蒸发为水蒸气，终态温度仍为

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图1

已知：水在求此过程的【答案】由于总压

101325Pa 下的蒸发焓为

有的存在，容器内水蒸气的压力必然小于l01325Pa ，即液

氮气和水蒸气均按理想气体考虑。

体水会全部蒸发。蒸发过程是一个等温等压过程：

图2

设在

问有一界面隔开，而两气体压力均比小dp , 在水蒸发完后再将界面除去。

或

4． 当

溶液中通过的物质的量。

【答案】在阴极上发生的反应为

在阴极上析出物质的总量为

而

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这样，整个过程分为两个阶段。

电量后，在阴极上有的沉积出来，试问在阴极上析出