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一、计算题

1． 已知

和

【答案】

的活度积

试计算

水溶液无限稀薄的摩尔电导率：

因为活度是对溶液浓度的修正，所以当溶液浓度很低时，浓度和活度近似相等，则有

求得则

的溶解度：饱和溶液的电导率：

2． （1）在300K 的标准状态下

：

此反应的

试求反应在

400K

分别为时

的

和

无限稀薄摩尔电导率分别为饱和溶液的电导率。

此反应在400K 的标准状态下能否自动进行？

（2）在298.2K 和变的

下进行的相变：

在298.2K 时的饱和蒸气压为3168Pa 。

因为

因此上述反应在400K 的标准状态下不能进行。

（2）设计如下可逆过程：

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计算相

并判断能否自动进行。已知【答案】（1）根据基希霍夫定律：

定温定压

说明变化不能自动进行。

自由能计算下述电池的电动势

已

知

和

：

的标准生

成

自由能分别

为

【答案】该电池所对应的电池反应为

则反应的标准生成Gibbs 自由能为

则电池电动势为

4． 用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：

阳极：阴极：

电解后，分析出阳极区

含的

计算

和

的迁移数。

银库仑计中沉积出

的。据此可计算出电解前后电解质

；的变化量：

则电解后阳极区

数，可有两种方法：

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3． 在298K 时，试从标准生成

溶液的起始浓度

为

【答案】设电解前后阳极区或阴极区中溶剂水的质量是维持不变的，而溶液的质量则是改变

比电解前增加了计算迁移

方法一：以外迁移而来，即

为考虑对象。由于阳极区

因

不参与反应，其在阳极区增加的量应为从阳极区

. 故

方法二：以Ag+为考虑对象。电解后阳极区中Ag+的量虽然增加，

但电解后应溶入

而实际只增加了

区，即

故

5． 推导在恒压条件下，某微溶盐在水中的溶解度与温度的关系。

【答案】设溶解度为m ，微溶盐与水达到溶解平衡时，各相中的化学势相等 即

而

因为

所以

当温度变化范围不大时

6． 已知纯水的表面张力与温度的关系式为

面积改变时其总体积不变。试计算：

（1）在283 K及标准压力下，使水可逆地增加功„

（2）该过程中系统的（3）让可逆地增

加

和所吸的热Q 。

的水再自发收缩到原来的表面积，求这个过程

的

自由能：

使水增加（2）

所必须做的表面功为

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，

说明有的迁移出了阳极

设当水的表

的表面积（As ）所必须对系统做的表面

（设不考虑收缩功）。

【答案】（1） 283 K时水的表而