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2017年安徽工业大学高分子化学复试实战预测五套卷

  摘要

一、问答题

1. 在

(如乙烯,丙烯)的配位聚合中,常有常规催化剂和高效催化剂之分,各举一例说

明:(1)二者是何种催化剂体系?(2)高效的含义和比较标准通常为多少?(3)采取什么措施才能使催化剂高活性长效化?

【答案】(1)乙烯聚合的常规催化剂

二者的高效催化剂多是载于无机载体(如)上的般是聚合物收率

或g 催化剂的10万倍。

丙烯聚合的常规催化剂

是(对乙烯)和

(2)高效催化剂的含义是高催化活性且在较长时间内活性不衰减;高效催化剂的判断标准一(3)常采取的措施有:将固体催化剂研磨;添加第三组分;将主催化剂负载在载体上。

2. 已知下列单体的e 值

A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4 D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25

(1)说明单体结构对e 值的影响;

(2)选出两对易形成交替共聚物的单体,并说明原因。

【答案】(1)e 表示单体取代基的极性效应的程度大小,推电子取代基使烯烃的双键部分负电性,e 为负值,如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等;吸电子取代基则使双键部分正电性,e 为正值,如腈基、羧基、酯基、酸酐等。

(2)e 值相差较大的一对单体,有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大,最易形成交替共聚物。

3. 写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明属于何类聚合反应。

(1)(2)(3)(4)

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(5)(6)【答案】 (1)

(2)

(3)

(4)

(5)

单元,一

(6)

为聚加成反应:

4. 何谓开环聚合?以氢氧化钠为引发剂、水为链终止剂,写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。

【答案】开环聚合是指具有环状结构的单体经引发聚合,将环打开形成高分子化合物的一类聚合反应。合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式:

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为单体。

一分别为结构单元。

一为重复

5. 聚合物老化的原因有哪些?

【答案】聚合物或其制品在使用或贮存过程中,由于环境的影响,其性能逐渐变坏(变软发黏或变硬发脆)的现象统称为老化。导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用。

6. 将四种聚合物进行热降解反应,分别得到何种产物。

【答案】

进行热解反应时发生解聚,主要产物为单体。

进行热解反应时首先脱

进行热解反应时发生无规降生成分子主链中带烯丙基进行热解反应时首先发生主

解,主要产物为不同聚合度的低聚物。

氯的聚合物;长时间热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。

链环化,然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。

二、计算题

7. 什么是物质的量系数?从二元酸和二元醇的缩聚反应说明反应程度与平均聚合度的关系,平均聚合度与物质的量系数、反应程度之间的关系。试进一步作图表示数均聚合度与反应程度p 的关系,并解释。

【答案】官能团物质的量系数r 是数值小的官能团物质的量与数值大的官能团物质的量之比。平均聚合度与物质的量系数、反应程度之间的关系:平均聚合度与反应程度的关系

:(r=l)才能使用。

从图可见,反应程度达0.9, 聚合度还只有10, 远未满足材料的要求。合成纤维和工程塑料的聚合度一般分别在100和200以上,就应将反应程度分别提高到0.99和0.995以上。

注意:该公式必须在官能团等物质的量的条件下

图聚合度与反应程度的关系

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