2017年四川省培养单位成都有机化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、选择题
1． 不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）。
A. 转化率
B. 反应程度
C. 平衡常数
D. 基团数比
【答案】A
【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比，基团数比成为控制因素。控制聚合度的有效手段是：（1）由两种单体进行混缩聚时，使一种单体稍过量；（2）在反应体系中加一种单官能团物质，使其与大分子端基反应，起封端作用，使P 稳定在一定数值上，制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时，聚合度随反应程度P 加深而增加
2． 能使丙烯聚合的引发剂是（ ）。
A. 过氧化特丁基 B. C. D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
3． 用 引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是（ ）。
A. 提高反应温度；
B. 增加引发剂用量；
C. 提高搅拌速率；
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D 【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
4． 为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合
B. 阴离子聚合
C. 阳离子聚合
D. 配位聚合
【答案】D
5． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物
B. 嵌段共聚物
C. 接技共聚物
D. 交替共聚物
【答案】AD
6． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
7． 聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】C
【解析】合成聚氨酯的两条技术路线：
二氯代甲酸酯与二元胺；二异氰酸酯和二元醇。
8． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氣乙稀
D. 异丁烯
【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
9． 下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ ）。
A. 碱金属
B. 无机酸
C. 三级胺
D. 有机金属化合物
【答案】B
【解析】阴离子聚合的引发剂有碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。
10．当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时，应该满足的条件是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】B
【解析】平均官能度
才会发生凝胶 共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
二、名词解释
11．高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。