2017年四川省培养单位成都有机化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1． （多选）下列聚合物中属于杂链聚合物的是（ ）。
A. 聚异丁燦
B. 聚氯乙烯
C. 聚己酰胺
D. 聚对苯二甲酸乙二醇
【答案】CD
2． 关于自由基聚合平均动力学链长（V ）和平均聚合度（DP ）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是：（ ）。 A. B. 与终止方式有关
C. 全部偶合终止时
D.DP 与终止方式无关
【答案】A
【解析】A 、D 项，无链转移存在时，
止分率。所以且DP 与终止方式相关；B 项，
为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得C 为偶合终止分率，D 为歧化终可知V 与终止方式 无关；C 项，全部偶合终止时， 3． （多选）丙烯酸单体在下采用
的聚合物。若要制得
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂
B. 增加水的用量，降低单体浓度
C. 降低引发剂的用量
D. 降低聚合温度
【答案】CD 的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
4． （多选）下列聚合物中合成橡胶用聚合物是（ ）。
A. 涤纶树脂
B. 聚丁二烯
D. 聚异戊二烯
【答案】BD
5． 在自由基共聚中，具有相近+
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 非理想共聚
【答案】A
6． 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。
A. 自由基的分解
B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定
【答案】B
7． （多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（ ）。
A. 聚醋酸乙烯醇解
B. 聚乙烯无规降解
C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚
【答案】BD
8． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物
C. 尽可能延长反应时间
D. 尽可能提高反应温度
【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
9． 不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）。
A. 转化率
B. 反应程度
值的单体发生（ ）。
D. 基团数比
【答案】A
【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比，基团数比成为控制因素。控制聚合度的有效手段是：（1）由两种单体进行混缩聚时，使一种单体稍过量；（2）在反应体系中加一种单官能团物质，使其与大分子端基反应，起封端作用，使P 稳定在一定数值上，制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时，聚合度随反应程度P 加深而增加
10．甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
二、名词解释
11．连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，只需要到几秒的时问。因此，聚合物的相对分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。
12．界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
13．配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式
物。随后单体分子插入过渡金属的配位络合键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单