2018年中南大学药学院741药学基础综合基础之有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列目标化合物的合成
.
【答案】由呋喃甲酸合成呋喃甲酸乙酯, 再由呋喃甲酸乙酯与苯乙酮反应合成目标产物
.
2． 已经发展起一种在羰基首先生成
位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而
苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:
试提出能解释此反应的机理. 【答案】
3． 1-溴环戊院在含水乙醇中与氰化钠反应, 如加入少量碘化钠, 反应速率加快, 为什么？
【答案】此反应为消去反应.
加入碘化钠能先置换1-溴环戊烷中的溴, 从而生成碘烷, 而碘烷的反应速率比溴烷的速率快.
4． 下列化合物中Ha 、Hb 和Hc 是否化学等价, 为什么？不等价者请分析它们的自旋一自旋偶合裂分情况.
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
【答案】分子中两相同原子处于相同的化学环境时称为化学等价, 化学等价的质子具有相同的化学位移, 化学等价的判断依据是:分子中的质子, 如果可通过对称操作或快速机制互换则它们是化学等价.
(A)Ha和Hb 化学等价, 因为它们化学环境完全相同.
(B)Ha和Hb 化学等价, 而Ha 和He 、Hb 和Hc 化学不等价, 因为累积二烯烃中两个键平面互相垂直, 即Ha 和Hb 在同一平面内, 而C1和Hc 在另一平面内, 两平面互相垂直, Ha 和Hb 裂分成二重峰, Hc 裂分成三重峰.
(C)Ha和Hb 化学不等价, 因为碳碳双键不能旋转, 两个质子处于不同的化学环境, Ha 和Hb 都裂分为四重峰.
(D)Ha和Hb 化学不等价, 因为C 一N 具有某些双键的性质, 因此在低温时旋转受阻.Ha 和Hb 都裂分为二重峰.
(E)Ha、Hb 和Hc 化学不等价, 因为它们所处的化学环境不同.Ha 、Hb 和Hc 都裂分为四重峰.
5． 化合物
A 生成
C 2mol 氢生成
E 和E 的构造式.
【答案】
6． 以乙炔、乙烯或丙烯为原料,
合成
用碘甲烷处理, 生成水溶性的盐
B
, 将B 和氧化银水悬浮液共热,
, D 获得
, C 用碘甲烷处理, 随之同氧化银水悬浮液共热, 则生成三甲胺和D
, E 的核磁共振显示出七重峰和二重峰(它们的相对强度1:6) , 写出A , B , C , D
(无机试剂任选).
【答案】分析产物结构特点, 发现产物是对称分子, 毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇, 再将炔醇中的羟基溴化, 然后将其中的碳碳三键还原为单键, 最后通过分子内脱去两分子HBr 既得产物. 合成路线如下:
7． 用适当的立体式表示下列化合物的结构, 并指出其中哪些是内消旋体.
(1)(R)-2-戊醇
(2)(2R, 3R , 4S)-4-氯-2, 3-二溴己烷
(3)
(4)(2S, 3R)-1, 2, 3, 4-四羟基丁烷
(5)(S) 【答案】
(1)
(2)
(3)
溴代乙苯
(6)(R)-甲基仲丁基醚
其中(4)分子内含有一个对称面, 所以是内消旋体.
8． 预言下列氧化反应的产物. 如有可能, 生成立体异构体时要注意标出立体化学.
(a)
(b)
(c)(e)【答案】
(a)
(d)
(f)
(b)
(c)
反应历程如下:
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