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一、计算题

1． 己知413K 对，纯A 和纯B 的蒸气分压分别为125.24kPa 和66.10Pa , 由纯A 和纯B 可形成理想液态混合物。

（1）在101.32kPa , 413K 时，A 和B 形成的某混合物沸腾，求该混合物的组成； （2）在25°C 时，对lmolAiA 浓度意有

（2）由题可知 始态：

当A 为1mol 时，则混合物中B 对应的量应该为

当A 为1mol 时，B 为

所以，在稀释过程中需加入B 的量为则始态的Gibbs 自由能的值为

终态的Gibbs 自由能的值为

所以有

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稀释到这一过程的为多少？

和

依题

【答案】（1）由拉乌尔定律，设该理想液态混合物中A 和B 的摩尔分数分别为

终态

：

2．

下，

的振动可视为一维简谐振子的振动，（1）当振动第一激发态的能量等于

的振动特征温度

式中k 为

分子振动运动处于基态还是激发态。 【答案】（1）一维简谐振子的振动特征温度代入一维简谐振子的振动等级公式中：

时，求

的温度为多少？（已知常数）（2）常温

又

（2）因常温下所以

小于

分子振动运动处于基态。

绝热可逆膨胀到

处于第一激发态时的温度

3． 某高压容器所含的气体可能是或Ar 。今在25°C 时取出一些样品，由

发现温度下降了2FC ，试判断容器中为何种气体。 【答案】由已知条件可得：

设

的

则

因此，容器中的气体是

4． 己知

范德华气体方程，从

膨胀到

对范德华气体，导出有

计算在焦耳膨胀实验中温度的变化

故

（解题中用到式

若已知

服从

【答案】范德华方程为而焦耳系数得

5． 根据下列反应的反应热，求298.15K 时AgCl 的生成热

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【答案】根据题意，生成AgCl 的反应方程式为：

因为

所以

6． 异丁基过氧化物

通常认为此反应的机理如下：

（1）此反应是链反应吗？为什么？ （2）采用稳态近似推导自由基的标准源。

【答案】（1）此反应不是链反应，而是连串反应。此反应经过连续几步才完成，前一步生成物中的一部分或全部作为下一步反应的部分或全部反应物，依次连续进行，但该反应并没有反应的循环，故此反应是连串反应，而不是链反应。

（2）采用稳态近似法，认为中间传递物的浓度处于稳态。

由

的生成速率表达式可知反应级数为1级。

自由基。自由基浓度实际上只要低于反应物浓度的

，便可使

（3）反应最终自由基为

的生成速率并说明反应级数；

（3）采用稳态近似的条件之一是自由基浓度很低。解释为何此反应仍然可以被用作一个

分解产物为丙酮和乙烷：

用稳态近似法，这种浓度作为自由基源已完全足够。

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